[发明专利]一种α-羟基酮双官能团光引发剂的制备方法

说明书

本发明提供一种α‑羟基酮双官能团光引发剂的制备方法，以4,4’‑二异丁酰基二苯醚为原料，与氯气反应，然后水解，结晶提纯产品。本发明提供的制备方法收率高、外观好，而且成本低，工业化生产非常具有优势。在氯代反应步骤中有效控制了副反应的发生，在水解步骤，避免使用相转移催化及相转移催化产生的水相和有机相难分层问题。

技术领域

本发明属于化学反应技术领域，具体涉及一种α-羟基酮双官能团光引发剂的制备方法。

背景技术

α-羟基酮化合物是一类非常重要的、应用广泛的光引发剂，代表产品1173、184，但是这两种光引发剂结构简单、分子量小，光固化后残留在固化体系中的引发剂和碎片容易迁移和挥发，出现气味和毒性，限制了这类引发剂的应用领域。

双官能团α-羟基酮光引发剂显现出优良的光固化性能，由于其相对分子质量大，可以有效地解决易迁移及易挥发的缺点，而且一个分子中包含两个光活性基团，所以光引发剂活性高。2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮（化合物1，英文名称：2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-phenoxy]-phenyl}-2-methyl

-propan-1-one），是一种双官能团α-羟基酮光引发剂，在透明和有色光固化配方中都表现出优异的性能，具有较快的固化速率，而且在透明体系中也有良好的颜色稳定性。

目前2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的制备方 法主要有:

1.US4318791公开了以4,4’-二异丁酰基二苯醚为原料，进行溴素取代，然后溴代物在甲醇钠的作用下生成环氧化物中间体，最后在水和无机酸中进行开环，制备得到 2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮，反应流程简述为：

2.CN100436394公开了一种以二苯甲醚和α-氯异丁酰氯或α-溴异丁酰溴为原料，进行福瑞德-克莱福特酰基化反应制备氯代或溴代酮中间体，然后在10-50℃的温度下 氯代或溴代中间体与水和碱反应进行制备。

3.Guodong Ye等(Guodong Ye,Zhuofeng Ke,Jianwen Yang,etc.,Low VOCbifunctional photoinitiator based on a-hydroxyalkylphenone structure,Polymer[J],47(2006) 4603–4612)公开了以二苯甲醚和异丁酰氯为原料进行福瑞德-克莱福特反应制备相应 的酮，然后用溴素进行溴代，然后在相转移催化剂存在下进行碱解进行制备的方法及 其性能研究。反应流程如下：

但是上述的制备方法中：方法1制备出的产品为蜡状，在0.05mmHg下沸点为 220℃；方法2虽然制备出白色粉末状固体，而且步骤简单但是使用α-氯异丁酰氯或α -溴异丁酰溴原料成本相对较高，而且在傅克酰基化反应步骤溶剂二氯甲烷的用量大 (w/w：10:1)，而且在水解步骤中，使用醇为溶剂(异丙醇)，后处理先酸洗，分液， 会导致部分溶剂溶于水中被分出，最后直接向含醇的反应溶液中加入醇的1.4倍体积量 的水，然后再冷却结晶，增加了溶剂回收的困难。方法3采用价格贵且强腐蚀性的溴 素为原料，成本高不易操作。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备α-羟基酮双官能团光引发剂2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苯氧基]-苯基}-2-甲基-丙-1-酮的方法，具体涉及一种以二苯甲醚为原料，与异丁酰氯进行福瑞德-克莱福特酰基化反应，然后采用廉价的氯气进行氯代，最后进行水解反应。