[发明专利]一种不同类型失活加氢催化剂组合处理方法

说明书

本发明公开了一种不同类型失活加氢催化剂组合处理方法，所述处理方法包括如下内容：在惰性气氛条件下，将第一原料含油失活加氢催化剂进行炭化处理和水热处理，处理后得到第一气相物料和第一固相物料；将第一气相物料与水蒸气混合后和第二原料氧化态失活加氢催化剂接触进行水热处理，然后在惰性气氛下进行煅烧；最后将第一固相物料粉碎后与碱液混合进行处理，固液分离后得到的第二固相物料经洗涤和干燥处理，然后在氢气存在下进一步进行处理。本发明处理方法解决了目前工业氧化态加氢催化剂处理过程中采用酸碱溶解时产生大量废水需要处理和含油失活加氢催化剂首先需要脱油处理的问题。

技术领域

本发明涉及石油化工领域，涉及失活加氢催化剂的处理方法，特别是涉及不同类型失活加氢催化剂组合处理方法。

背景技术

现代炼油工业中，加氢技术已经成为生产超低硫清洁燃料的支柱技术，发挥着其他炼油技术难以替代的作用。加氢催化剂作为加氢技术的关键，已广泛应用于全球各炼厂。加氢催化剂在使用过程中由于自身组分、结构发生变化会导致其活性下降或失效，最终失活而不得不更换新的催化剂。据统计，全世界每年总的加氢处理废催化剂量为15～17万吨/年，并以每年4.4%的速度进行增长。加氢催化剂的主要组成中，钼、镍、钴、钨等元素的含量要远高于常规矿石中的含量，且原油中的金属元素（如Ni、V）在加氢运转过程中也逐渐沉积到催化剂表面。因此，将废加氢催化剂作为重要的二次资源进行综合回收及利用，具有极高的经济效益和环保效益。

目前对废催化剂的处理主要集中在回收废催化剂中的金属，这样不仅可回收利用活性金属资源，同时还能够减少其对环境的污染。有一部分废加氢催化剂再生后发现其机械性质不能满足工艺的使用要求。这种催化剂是经过再生除碳后的失活催化剂，是氧化态的催化剂，通常都是采用碱溶和酸溶来有效回收废加氢催化剂的金属，但这个过程会产生大量含重金属的废水，还需要对废水进一步处理，这就增加了废剂处理的成本。因此，如何开发一种高效处理再生后的加氢催化剂工艺是非常关键的。

CN1258754A公开了一种从Co-Mo系废催化剂中回收金属的方法。该方法将废催化剂焙烧、粉碎、氨溶、过滤，用锌置换络合物中的钴，之后加硝酸回收MoO₃，滤渣用硫酸溶解并用硫酸铵分离出铵明矾以除掉大部分铝。该工艺过程较为复杂，且碱溶和酸溶产生大量废水。

CN201810596738.7公开一种从废镍钼催化剂中回收镍、钼的方法。首先一段低温焙烧，然后二段高温碱焙烧使废催化剂中的钼、铝组分转化为水溶性的钼酸钠、偏铝酸钠；然后水浸出，固液分离，得到镍渣和含钼铝的碱性滤液；镍渣通过酸浸出、蒸发结晶、固液分离，得到硫酸镍产品；滤液中通过添加钡盐沉淀剂实现铝与钼的分离，得到精制含铝溶液，再采用化学沉淀法得到氢氧化铝沉淀，煅烧后得到氧化铝产品。该工艺过程较为复杂，碱高温焙烧会对设备腐蚀，且碱溶和酸溶产生大量废水。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明目的是提供一种不同类型失活加氢催化剂组合处理方法，将失活加氢催化剂的氧化再生工艺和碳化再生工艺有机结合。所述处理方法解决了目前工业氧化态加氢催化剂处理过程中采用酸碱溶解时产生大量废水需要处理的问题，和含油失活加氢催化剂首先需要脱油处理的问题。所述处理方法可大大降低处理能耗，缩短工艺流程，并能有效回收催化剂中的钼、钒、镍和铝等高价值金属组分，实现失活加氢催化剂的高效利用。

本发明提供一种不同类型失活加氢催化剂组合处理方法，所述处理方法包括如下内容：

（1）在惰性气氛条件下，将第一原料进行炭化处理，碳化处理后的原料与含水蒸气气体接触进行水热处理，处理后得到第一气相物料和第一固相物料，其中，所述第一原料为含油失活加氢催化剂；

（2）将步骤（1）中水热处理产生的第一气相物料与水蒸气混合后和第二原料接触进行水热处理，然后在惰性气氛下进行煅烧，分离后得到合金金属和炉渣；其中，所述第二原料为氧化态失活加氢催化剂；