[发明专利]一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态的方法

说明书

本发明公开了一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态的方法，土壤样品加入体积比为9:1的NaH₂PO₄和H₃PO₄的混合提取液，混匀后放入微波消解仪中加热提取，将得到的提取液离心过滤，供高效液相色谱‑电感耦合等离子体‑串联质谱测定，能同时快速测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态，且准确度、精密度、稳定性均满足环境残留分析检测要求，洛克沙胂、阿散酸、一甲基砷、二甲基砷和无机砷的加标回收率在73.4～105.0％之间，仪器检出限为0.85～1.59μg/L，精密度为1.7～3.8％，符合污染土壤检测的要求。

技术领域：

本发明涉及一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态的方法。

背景技术：

洛克沙胂和阿散酸是一类有机胂化合物，因具有抗菌、促生长和促畜色沉积等功效，常作为饲料添加剂被大量应用于畜禽养殖业。它们大部分不能被动物肠道吸收，随着动物粪便排出体外，通过畜禽废水或动物粪便的形式释放到土壤环境中，造成农田土壤及地下水环境砷污染，对生态环境健康产生严重威胁。洛克沙胂和阿散酸的毒性不高，但它们在土壤环境中极易转化为甲基砷和无机砷等形态，且其中无机砷的毒性远高于其它砷形态。目前关于洛克沙胂和阿散酸在土壤中的迁移转化规律尚不清楚。因此，为理解有机胂饲料添加剂污染土壤中砷的迁移转化规律，全面地评价污染土壤的生态风险，亟需建立一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物的方法。

高效液相色谱-电感耦合等离子体-质谱(HPLC-ICP-MS)是准确分析多形态砷的常用方法。但目前应用HPLC-ICP-MS同时检测洛克沙胂、阿散酸和常规砷形态的方法，存在分离时间较长(>20min)的问题，有待进一步优化。同时，传统的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)在分析砷元素时,样品中可能存在的Cl元素可以通过形成⁴⁰Ar³⁵Cl对⁷⁵As的检测产生干扰。另外，在提取土壤中洛克沙胂、阿散酸和降解产物砷的形态时，存在提取时间较长(>12h)，提取效率低，且易造成砷形态的相互转化等问题。

发明内容：

本发明的目的是提供一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态的方法，快速、高效、灵敏、准确、解决了现有技术分离检测、提取时间长、易造成砷形态相互转化且不准确的问题。

本发明是通过以下技术方案予以实现的：

一种同时测定土壤中洛克沙胂、阿散酸及其降解产物砷形态的方法，该方法包括以下步骤：

称取待测土壤样品，以1g:2-100mL优选为1g:50mL的固液比加入混合提取溶剂混匀，所述混合提取溶剂为体积比为9:1的0.1M的NaH₂PO₄溶液和0.1M的H₃PO₄溶液的混合液，简记为0.1MNaH₂PO₄-0.1MH₃PO₄，混匀后放入微波消解仪中，在60-100℃下提取15-120min，优选为80℃下提取30min，将得到的提取液离心，取上清液过滤，滤液供高效液相色谱-电感耦合等离子体-串联质谱测定；

其中，液相色谱选用HamiltonPRP-X100柱，流动相包括流动相A和流动相B，流动相A为水，流动相B为60mmol/L(NH₄)₂HPO₄水溶液和甲醇组成的pH＝6.0体系，体系中按总体积分数为100％计算，甲醇占5％，采用梯度洗脱程序，梯度条件为：0～3min，0～20％B；3～5min，20％B，5～5.5min，20～100％B，5.5～16min，100％B；16～17min，100～0％B，17～18min，0％B，流速1-2mL/min，优选为1.5mL/min；