[发明专利]防止结垢的方法和烯烃的低聚方法

说明书

本发明提供一种防止结垢的方法和烯烃的低聚方法，所述烯烃的低聚方法中，通过加入预定的防垢剂，将反应中生成的粘附性副产物的生成抑制为最少，并且能够从根本上防止反应中生成的副产物在反应器内壁结垢。

技术领域

本发明涉及一种防止结垢的方法和烯烃的低聚方法。

背景技术

制备高附加值的线性低密度聚乙烯所需的线性α-烯烃(Linear alpha-olefin，LAO)是通过烯烃的低聚反应获得。但是，烯烃的低聚反应中一同生成大量的丁烯、其它烯烃及它们的异构体、特定的高级低聚物、聚合物(例如，聚乙烯)等，从载体上脱离的催化剂和烯烃的低聚反应时生成的副产物(例如，聚乙烯)的一部分粘附在反应器内壁和设置在反应器中的热交换器表面，或者漂浮在反应器中形成结垢(fouling)。

如上所述的反应器中的结垢导致难以控制反应热，并且阻碍烯烃单体的均匀扩散，降低热效率及生产效率。

因此，提出了用于抑制如上所述的反应器中的结垢的各种技术。首先，美国专利第4,956,427号公开了在反应器中的金属表面上使氨基有机硅水解而使其固化来进行涂覆的方法。但是，如上所述的方法具有在涂覆作业时需要长期中断生产等需要高成本的问题。其次，美国专利第3,984,387号公开了向反应器中与烯烃单体一同加入氮气、氦气等惰性气体的方法，但是具有烯烃单体的分压减少而导致聚合活性降低的问题。然后，美国专利第4,012,574号公开了在聚合时加入包含全氟化碳基团(perfluorocarbon group)和亲水性基团(hydrophilic group)的防垢剂的方法，但是具有结垢抑制效果不充分的问题。

因此，本发明人确认了在烯烃的低聚方法中通过有效地克服反应器中的结垢(fouling)、堵塞(plugging)等工艺上的问题，能够提供提高的作业性和生产性，从而完成了本发明。

发明内容

要解决的技术问题

为了解决现有技术中的问题，本发明的目的在于提供一种可有效用作防垢剂的离子性化合物。

此外，本发明的目的在于提供一种防止反应器结垢的方法，其中通过使用离子性化合物，对减少反应中产生的结垢具有显著的效果，并且不会对反应效率产生负面影响。

此外，本发明的目的在于提供一种烯烃的低聚方法，其中在烯烃的低聚反应时，抑制产生的副产物(例如，聚乙烯)的生成，并且有效地抑制生成的副产物粘附在反应器中，因此对减少结垢具有显著的效果。

尤其，本发明的烯烃的低聚方法中，由于上述效果，不仅容易去除反应热，还能够使催化活性极大化，并且可以通过低聚以高选择性制备1-己烯和1-辛烯。

技术方案

根据本发明的一个实施方案，提供一种防止反应器结垢的方法，包括向化学反应器中加入包含离子性化合物的防垢剂的步骤。

本发明的一个实施方案的防止反应器结垢的方法中，可以使用选自无机盐及有机盐等中的各种形式的离子性化合物作为防垢剂。

本发明的一个实施方案的防止反应器结垢的方法中，无机盐可以选自碱金属盐、碱土金属盐、过渡金属盐、后过渡金属盐及准金属盐等。

本发明的一个实施方案的防止反应器结垢的方法中，有机盐的阳离子可以选自铵、鏻、吡啶鎓、咪唑鎓、咪唑啉鎓、吡唑鎓、锍、吡咯烷鎓及哌啶鎓等。

本发明的一个实施方案的防止反应器结垢的方法中，以介质的总重量为基准，可以包含0.001～1,000ppm范围的离子性化合物。

根据本发明的一个实施方案，提供一种烯烃的低聚方法，包括以下步骤：向加入到反应器中的介质中加入包含离子性化合物的防垢剂；向反应器中加入催化剂组合物；以及向反应器中加入烯烃以进行低聚反应。