[发明专利]一种丙烯酰氯的连续生产方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，公开了一种丙烯酰氯的连续生产方法，以丙烯酸、二氯亚砜为原料，按摩尔比1:1‑1.5将丙烯酸和二氯亚砜加入到反应容器中，加入催化剂、阻聚剂，在常压下加热回流反应生成丙烯酰氯；反应过程中精馏塔连续将反应生成的丙烯酰氯精馏出，然后冷却；在冷却过程中，反应生成的副产物β‑氯代丙酰氯由于沸点较高再次液化回流至反应容器中，对丙烯酰氯进行收集；反应过程中出现回流后连续将丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜加入到反应容器中，回流后的β‑氯代丙酰氯和催化剂反应后生成丙烯酰氯，以此循环。本发明的原料简单易得成本低，本发明方法可在常压下进行，反应温和可控，最终所得产物收率、纯度高。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种丙烯酰氯的连续生产方法。

背景技术

丙烯酰氯为丙烯酸衍生物，因其化学性质活泼，能够作为很多类化学反应的原料，合成相应的化学品。如用来制备特种丙烯酸酯材料、丙烯酰胺类材料。在防腐型涂料和感光材料领域内的应用也愈来愈广。对丙烯酰氯的需求量也越来越大。

目前，国内外报道的丙烯酰氯的合成方法主要有下面几种：

1、用三氯化磷为主要原料反应制得丙烯酰氯，其产品收率只有 66％左右，且由于产品沸点和三氯化磷的沸点接近，难以提纯。

2、用氯化亚砜为主要原料反应制得丙烯酰氯，由于会生成β-氯代丙酰氯副产物，使得收率不高，纯度难以保证。

3、用苯甲酰氯为原料置换制得丙烯酰氯，由于苯甲酰氯和丙烯酸的反应是个可逆反应，因此产率较低。

4、用三氯甲苯为主要原料制备丙烯酰氯 (欧洲专利 EP387116) ，但是该合成路线原料不易得，反应原子经济性不好。

5、日本专利P2003-277319A 报道了用光气或者双光气为主要原料制得丙烯酰氯。但是光气和双光气比较危险，不适合工业化生产。

6、国内专利CN 104402703 B报道用三光气为氯化试剂，收率较高，但是我们使用该方法试验后，收率难以达到。且不可避免的生成了副产物β-氯代丙酰氯杂质。

因此有必要开发出一种原料易得，反应温和，产率高、产物纯度高，工艺可控性好的丙烯酰氯新合成方法。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种丙烯酰氯的连续生产方法，本发明方法由于原料易得，反应条件温和，产物产率高、纯度高，工艺可控性好，适于推广。

本发明的具体技术方案为：一种丙烯酰氯的连续生产方法，包括以下步骤：以丙烯酸、二氯亚砜为原料，按摩尔比1:1-1.5将丙烯酸和二氯亚砜加入到反应容器中，加入催化剂、阻聚剂，在常压下加热回流反应生成丙烯酰氯；反应过程中精馏塔连续将反应生成的丙烯酰氯精馏出，然后冷却；在冷却过程中，反应生成的副产物β-氯代丙酰氯由于沸点较高再次液化回流至反应容器中，对丙烯酰氯进行收集；反应过程中出现回流后连续将丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜加入到反应容器中，回流后的β-氯代丙酰氯和催化剂反应后生成丙烯酰氯，以此循环。

其中，在反应过程中添加丙烯酸、阻聚剂和二氯亚砜的方法为：对二氯亚砜和丙烯酸进料前进行预热，二氯亚砜从精馏塔底部进料，预热温度为75-80℃，丙烯酸和阻聚剂混合后从精馏塔中间进料，预热温度为90-120℃；丙烯酸和二氯亚砜的摩尔比为1:1-1.2。

本发明的原料为工业上最基础简单的原料，易得且成本低。且本发明方法可在常压下进行，反应温和可控。此外，本发明通过对反应副产物β-氯代丙酰氯分馏回流后再次催化反应使副产物变成了产品，降低了杂质含量。并根据产品沸点比原料沸点低的特点，反应原料连续不断地投入，使得产品通过精馏的方法不断的被蒸出，从而形成连续性生产，效率更高。本发明方法所得产物收率、纯度高。