[发明专利]加氢催化剂及其制备方法以及甘油加氢方法在审
申请号: | 201811197904.2 | 申请日: | 2018-10-15 |
公开(公告)号: | CN111036207A | 公开(公告)日: | 2020-04-21 |
发明(设计)人: | 晋超;郑仁垟;吴玉;张荣俊;王薇;夏国富;李明丰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/652 | 分类号: | B01J23/652;C07C29/60;C07C31/20 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 甘油 | ||
1.一种加氢催化剂,其特征在于,该催化剂包括活性载体和负载在所述活性载体上的活性组分,所述活性组份为选自第VIII族金属的金属组分的一种或多种,所述活性载体包括金属M的碳化物和金属M的氧化物,其中M为选自第VIB族金属中的一种。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述活性载体的含量为80~99.9重量%,以金属元素计,所述活性组分的含量为0.1~20重量%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其中,以催化剂的干基重量为基准,所述活性载体的含量为85~99.8重量%,以金属元素计,所述活性组分的含量为0.2~15重量%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以金属元素计,所述金属M的碳化物和金属M的氧化物的重量比为(0.1~10):1,优选为(0.2~5):1。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述活性组分为Ru组分、Pt组分、Co组分、Rh组分、Pd组分或Ir组分,或者它们中的两种或三种的组合;和/或,M为Mo、W或Cr。
6.一种制备权利要求1~5中任意一项所述的催化剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
a、将金属M前驱物在含碳化合物气氛中碳化,得到金属M的碳化物;
b、将步骤a得到的所述金属M的碳化物与金属M的氧化物混合,得到活性载体,将所述活性载体与含有活性组分前驱物的浸渍液接触进行浸渍,收集固体产物。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤a中,所述含碳化合物为甲烷、一氧化碳、乙烷、乙烯、乙炔、丙烷、丙烯或丙炔,或者它们中的两种或三种的组合;和/或,
所述含碳化合物气氛中,含碳化合物的含量为5~50体积%,优选为10~40体积%;优选地,所述含碳化合物气氛包括甲烷和氢气,其中甲烷与氢气的体积比为(5~50):(50~95),优选为(10~40):(60~90);和/或,
所述碳化的条件包括:碳化温度为500~1000℃,优选为600~900℃;碳化升温速率为0.2~30℃/min,优选为0.5~20℃/min;碳化恒温时间为1~12h,优选2~10h。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,该方法还包括:将步骤a得到的所述金属M的碳化物在惰性气氛下冷却至50℃以下,并在钝化气氛下钝化处理1~12h后再进行步骤b的操作;和/或,
所述钝化气氛中,氧气的含量为0.05~5体积%,优选为0.1~3体积%。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤b中,所述混合包括:将步骤a得到的所述金属M的碳化物与金属M的氧化物在惰性气氛下球磨0.5~10h。
10.根据权利要求6所述的方法,其中,步骤b中,所述浸渍包括:将所述活性载体与含有活性组分前驱物的浸渍液混合后进行超声处理0.5~5h,然后静置1~24h。
11.根据权利要求6所述的方法,其中,所述活性组分前驱物为所述活性组分的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、氯化物、酸或配合物,或者它们中的两种或三种的组合;和/或,所述金属M前驱物为所述金属M的氧化物、金属酸或金属酸盐,或者它们中的两种或三种的组合。
12.根据权利要求6所述的方法,其中,该方法还包括收集固体产物后进行干燥和焙烧的步骤;和/或,所述干燥的条件包括:温度为50~350℃,优选为80~300℃;时间为1~24小时,优选为2~12小时;和/或,所述焙烧的条件包括:温度为200~800℃,优选为300~600℃;时间为1~24h,优选为2~12h。
13.一种甘油加氢方法,该方法包括在催化甘油加氢反应的条件下,将含有甘油的原料、氢气与催化剂接触,其中,所述催化剂为权利要求1~5中任意一项所述的负载型催化剂。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述甘油与催化剂的重量比为(10~50):1;和/或,
所述催化甘油加氢反应的条件包括:氢气压力为1~15MPa,优选为2~8MPa;反应温度为90~300℃,优选为100~220℃;反应时间为0.5h以上,优选为4~36h。
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