[发明专利]近红外光响应香豆素改性的纳米复合材料及其制备方法

说明书

本发明公开一种近红外光响应香豆素改性的纳米复合材料及其制备方法。所述的纳米复合材料通过7‑(二乙氨基)‑4‑(羟甲基)香豆素接枝蛋黄‑蛋壳材料形成，蛋壳为中空介孔二氧化硅纳米球，蛋黄为稀土上转化发光纳米材料。其步骤为：制备出具有良好发光效果的稀土上转化发光纳米材料，并通过软模板法制备蛋黄‑蛋壳材料NaYF₄:Yb³⁺（40%）/Tm³⁺（0.5%）@NaYF₄:Yb³⁺(10%)@中空介孔二氧化硅纳米球，然后在二氧化硅纳米微球表面修饰上具有光响应位点的香豆素链，以此实现在980nm近红外灯照射下，光响应位点断裂，香豆素离去。本发明具有原料廉价，制备简易，响应速度快等优点，由于其毒性低，生物相容性好，载药量大，还可为光动力学治疗提供依据。

技术领域

本发明涉及一种近红外光响应香豆素改性的纳米复合材料及其制备方法，属于纳米材料技术领域。

背景技术

光动力学疗法（PDT）是现代治疗癌症的一种重要手段，具有毒性低，治疗时间短，靶向性高等优点，但传统的光动力学疗法有一定的局限性：（1）目前常用的光敏剂多是疏水的化合物，易团聚，不易运输到病灶；（2）由于可见光对人体组织的穿透性低，所以目前的PDT对口咽部、食管、气管和支气管、胃、结直肠等浅表性肿瘤有根治价值；（3）目前的PDT主要是通过特定波长激发光敏剂产生单线态氧和自由基来杀生癌细胞，缺少药物的协同治疗作用。

近年来，纳米技术的发展，为传统的PDT治疗提供了新的思路。稀土上转化发光纳米材料（UCNPs）是一种化学稳定性好，毒性低，生物相容性好的纳米材料，通过掺杂不同的稀土离子，可以将组织穿透性性好的近红外光转换为光敏剂吸收的特定波长（如Yb,Tm:365,480,800）。介孔纳米二氧化硅（MCM-41）是一种无毒无害，热稳定性好和易于表面改性的药物载体，而其的中空结构可以极大的提高载药量。

目前大多数光控药物释放体系都是利用365nm的紫外光或者双光子进行剪切光板机，但由于这些波长的光对人体组织的穿透性低，无法治疗深处的肿瘤，而稀土上转化发光纳米材料的出现，使得此类问题有了解决的可能性。

发明内容

本发明的目的是提供一种近红外光响应香豆素改性的纳米复合材料及其制备方法，解决了目前光控药物释放体系的光源对人体组织穿透低的问题。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是:

一种近红外光响应香豆素改性的纳米复合材料,所述的纳米复合材料通过7-(二乙氨基)-4-(羟甲基)香豆素接枝蛋黄-蛋壳材料形成，其结构表达如下：

，

其中，A代表7-(二乙氨基)-4-(羟甲基)香豆素；B代表蛋黄-蛋壳材料，所述的蛋壳为中空介孔二氧化硅纳米球，蛋黄为稀土上转化发光纳米材料（UCNPs）。

进一步的，稀土上转化发光纳米材料为NaYF₄:Yb³⁺（40%）/Tm³⁺（0.5%）@NaYF₄:Yb³⁺(10%)。

上述纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：

步骤1，采用溶胶-凝胶法制备NaYF₄:Yb³⁺（40%）/Tm³⁺（0.5%）材料；

步骤2，采用溶胶-凝胶法制备NaYF₄:Yb³⁺（40%）/Tm³⁺（0.5%）@NaYF₄:Yb³⁺(10%)材料；