[发明专利]疏水改性α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用在审
申请号: | 201811021330.3 | 申请日: | 2018-09-03 |
公开(公告)号: | CN110871070A | 公开(公告)日: | 2020-03-10 |
发明(设计)人: | 廉括;韩红苓;魏会娟;李金兵;代武军;汤之强;王辉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/68 | 分类号: | B01J23/68;B01J31/26;B01J31/32;B01J35/10;B01J37/02;C07D301/10;C07D303/04 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 疏水 改性 氧化铝 载体 及其 制备 方法 催化剂 应用 | ||
1.一种疏水改性α-氧化铝载体,其特征在于,该疏水改性α-氧化铝载体包括成型α-氧化铝载体和其表面上连接的疏水基团;所述疏水改性α-氧化铝载体的压碎强度为55-220N,比表面积为1.00-2.5m2/g,孔容为0.40-0.80mL/g,吸水率不低于35%。
2.根据权利要求1所述的疏水改性α-氧化铝载体,其中,所述疏水基团由所述成型α-氧化铝载体经疏水试剂进行表面疏水处理获得;优选地,所述表面疏水处理的步骤包括:将所述成型α-氧化铝载体浸渍于疏水试剂溶液中。
3.根据权利要求1所述的疏水改性α-氧化铝载体,其中,所述疏水试剂为硅氧烷和/或长链烷基表面活性剂。
4.一种疏水改性α-氧化铝载体的制备方法,其特征在于,该方法包括:将成型α-氧化铝载体浸渍于疏水试剂溶液中,经反应、干燥、焙烧,制得所述疏水改性α-氧化铝载体。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述疏水试剂为硅氧烷和/或长链烷基表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述硅氧烷为氟硅氧烷和/或烃基硅氧烷;
所述氟硅氧烷优选选自聚(十七氟葵基)甲基硅氧烷,聚(九氟己基)硅氧烷,聚甲基(三氟丙基)硅氧烷和聚二甲基硅氧烷中的至少一种;
所述烃基硅氧烷具有式I所示结构,其中,R1和R2各自独立地选自C1-C12烃基,优选地,R1为C1-C12烷基或C2-C4烯基,R2为C1-C4烷基;m、n均为非负整数,且m+n=4,优选地,m≤2,n≥2;所述烃基硅氧烷进一步优选选自异丁基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和烯丙基三乙氧基硅烷中的至少一种;
SiR1m(OR2)n 式I
所述长链烷基表面活性剂选自十六烷基硫酸钠和/或十六烷基三甲基溴化铵。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述疏水试剂溶液的浓度为0.005-0.1mol/L;优选地,所述疏水试剂溶液的浓度为0.03-0.07mol/L。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述成型α-氧化铝载体与疏水试剂的摩尔比为1︰0.05-0.8,优选为1︰0.2-0.5。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,该方法还包括用稀酸对成型α-氧化铝载体进行预处理的步骤;所述稀酸优选为盐酸、硫酸或硝酸。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述预处理包括:将成型α-氧化铝载体浸泡于稀酸溶液中,浸泡温度为10-30℃,浸泡时间为2-5h。
11.根据权利要求4-10中任意一项所述的制备方法,其中,所述成型α-氧化铝载体通过以下方法制备得到:将氧化铝原料、粘结剂和水混合,任选地加入助剂,得到α-氧化铝载体前体混合物,然后将所述α-氧化铝载体前体混合物进行捏合、成型、干燥和焙烧;所述氧化铝原料优选为三水α-氧化铝和假一水氧化铝。
12.权利要求4-11中任意一项所述方法制备得到的疏水改性α-氧化铝载体。
13.一种银催化剂,其特征在于,该银催化剂包含:
组分a,权利要求1-3和12中任意一项所述的疏水改性α-氧化铝载体;
组分b,银;
组分c,碱金属和/或碱土金属;
组分d,铼及其可选的共助剂。
14.权利要求1-3和12中任意一项所述的疏水改性α-氧化铝载体,或者权利要求13所述的银催化剂在乙烯环氧化反应中的应用。
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