[发明专利]用于裂解焦油精制的方法

说明书

本发明涉及用于裂解焦油精制的方法，主要解决现有技术中的脱硫率、脱氮率和燃油产率低的问题。本发明通过采用用于裂解焦油精制的方法，焦油和氢气为原料，在催化剂存在下进行反应制取燃料油，所述催化剂包括活性组分、助剂和载体；所述活性组分选自Co，Mo和W中的任意一种，助剂包括Bi的技术方案取得了较好的效果，可用于煤焦油和/或乙烯焦油的加氢制燃料油中。

技术领域

本发明属于用于裂解焦油精制的方法。

背景技术

能源供应问题已经成为我国经济发展和安全面临的突出问题。在石油资源有限的情况下，拓展能源燃料来源途径，开发深加工技术和产品具有重案的显示和战略意义。煤焦油，是煤炼焦、干馏和气化过程的副产物，其国内产量超过1000万吨。目前国内煤焦油的加工利用一部分用于提取萘酚等化学品。另一部分简单处理后作为劣质燃料油烧掉，产生大量的污水或NO_x、SO_x等大气污染物。采用加氢工艺可完成煤焦油原料的硫氮氧等杂原子的深度脱除、不饱烯烃和芳烃饱和，以提高煤焦油H/C比，改善其安定性，获得优质燃料油，并减少环境污染。乙烯焦油是乙烯生产过程中的副产物，主要成分是芳香化合物，碳氢比高，灰分含量很低。乙烯焦油除了少量被用作碳黑原料外，大部分被当作劣质燃料烧掉，然而它不易燃烧，热值低，且燃烧时易产生黑烟及结焦，造成环境污染。因此，以焦油为原料，通过加氢工艺生产燃料油可产生明显的经济和社会效益，有效缓解我国能源紧张的现状。

煤焦油加氢生产汽柴油技术的研发在国内已有展开并迅速发展，例如文献“煤焦油加氢制燃料油的试验研究”(田小藏.工业安全与环保，2007,33(7):56-57)及文献“高温煤焦油加氢制取汽油和柴油”(燕京，吕才山，刘爱华，达建文.石油化工，2006,35(1):33-36)分别进行了煤焦油加氢的试验研究，但所得的汽油辛烷值和柴油十六烷值偏低，未达到国标要求。国内外关于煤焦油加氢的报道较少，只有很少的量的报道(例如专利US3253202)进行了相关介绍。乙烯焦油加氢生产汽柴油技术方面的研究较少，目前只有很少量的报道(例如专利CN200810228387.0)进行了相关介绍。

焦油加氢技术的目标是生产优质的汽柴油燃料并尽可能提高油品收率，其核心在于催化剂。焦油加氢制取燃料油的最终效果取决于催化剂性能，而催化剂的成分(活性组分、助剂和载体)、制备方法及条件(成型条件、焙烧温度和焙烧介质等)决定了催化剂的性能。化学组成相同的催化剂，如果制备方法和条件不同，则催化剂的微观性质(如活性物质晶粒大小、催化剂孔径分布及活性组分在催化剂表明的分散均匀性等)不同，从而导致催化剂的性能有很大差异。

现有技术催化剂用于煤焦油和/或乙烯焦油加氢制燃油时，燃油产率低，而且燃油中含硫率和含氮率偏高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中的脱硫率、脱氮率和燃油产收率低的问题，提供用于裂解焦油精制的方法，该方法具有脱硫率、脱氮率和燃油收率高的优点。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

用于裂解焦油精制的方法，焦油和氢气为原料，在催化剂存在下进行反应制取燃料油，所述催化剂包括活性组分、助剂和载体；所述活性组分选自Co，Mo和W中的任意一种，助剂包括Bi。所述助剂增加了脱硫率、脱氮率和汽柴油收率。

上述技术方案中，反应的温度优选250～400℃，更优选300～400℃。

上述技术方案中，焦油液体体积空速0.1～3.0h^-1，更优选0.3～2.0h^-1。

上述技术方案中，反应压力5～15MPa，更优选8～13MPa。

上述技术方案中，氢气与焦油的体积比500～1800:1，更优选800～1500:1。

上述技术方案中，所述活性组分含量优选为1～50g/L。