[发明专利]氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物的分离方法

说明书

本发明涉及一种氟化氢和2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷混合物的分离方法，利用氟化物对HF进行吸附，使HF和HCFC‑244bb彻底分离；再通氮气高温下再生吸附剂，将HF再通过回收设备回收再利用。本发明解决现有技术中HF与HCFC‑244bb分离不彻底，影响三反催化剂的寿命及效果，且HF无法回收的问题，本发明在保证三反催化剂的使用寿命和效率的同时，也回收了HF，降低原料消耗。工艺简单，流程短，简化了工艺流程；分离后的HF含量可低于300ppm，分离效果明显；分离出的HF回收后能够继续使用，降低原料消耗。

技术领域

本发明涉及一种氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物的分离方法。

背景技术

2,3,3,3-四氟丙烯的臭氧损耗潜值为零，温室效应气体较低，被认为是HFC-134a的理想替代品。目前，以1,1,2,3-四氯丙烯和氟化氢(HF)为原料，三步反应合成2,3,3,3-四氟丙烯是2,3,3,3-四氟丙烯报道较多的合成路线。在该HFO-1234yf的制备过程中，HCFC-244bb是重要的中间体，其与原料HF易形成共沸混合物。

专利CN101519580A公开了HF与HCFC-244bb的共沸组成，提到该共沸组成可通过萃取技术进行分离，但对其分离过程未进行报道。萃取技术分离共沸组成须引入第三种物质作为萃取剂，通常萃取剂耗量较大，难于实现HF与HCFC-244bb的有效分离。

专利CN103626626B利用HF与HCFC-244bb存在的非均相共沸现象，采用液液相分离和非均相精馏耦合技术进行HF与HCFC-244bb的分离，但该方法分离后HCFC-244bb中仍有少量的HF存在，分离不彻底，选用设备较多，流程不够简便。HCFC-244bb中的HF影响三反催化剂的寿命及效果。

发明内容

本发明的目的是提供一种氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物的分离方法，解决现有技术中HF与HCFC-244bb分离不彻底，影响三反催化剂的寿命及效果，且HF无法回收的问题，在保证三反催化剂的使用寿命和效率的同时，回收HF，降低原料消耗，同时，工艺简单，流程短；分离后的HF含量低，分离效果明显；分离出的HF回收后能够继续使用，降低料消耗。

本发明所述的氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物的分离方法，利用氟化物对HF进行吸附，使HF和HCFC-244bb彻底分离；再通氮气高温下再生吸附剂，将HF再通过回收设备回收再利用。

所述的氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物的分离方法，包括以下步骤：

(a)将氟化氢和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物暂时储存于储罐内；

(b)将氟化氢和HCFC-244bb组成的共沸物加入到盛装有吸附剂的容器内，经吸附后再循环回原有储罐内；

(c)打循环后检测混合物中的HF含量；

(d)将盛装有吸附剂的容器内的有机物料压至原有储罐内；

(e)对盛装有吸附剂的容器通热氮气，再生其中的吸附剂，容器内温度到达60-180℃，吸附剂释放出HF随氮气进入后续分离塔分离；

(f)控制分离塔塔顶压力、温度，塔顶富集氮气后排放至尾气吸收处理；

(g)控制分离塔塔釜压力、温度，塔釜富集HF液体至一定液位后，收集到回收罐内，作为原料使用。

吸附剂为氟化钾、氟化钠、氟化铯、氟化铝、碱或碱土金属的氟化物。

步骤(c)中，打循环的时间为30min-8h。

其中的HF含量可低于300ppm，得到纯度99.97％以上的HCFC-244bb。