[发明专利]一种尿液中痕量芳香胺的固相微萃取测定方法

说明书

本发明公开了一种尿液品中痕量芳香胺的固相微萃取测定方法，该方法是利用顶空固相微萃取与气相色谱‑质谱/质谱联用（简称GC‑MS/MS）技术，对尿液中的痕量芳香胺进行定性和定量分析。该方法的特征在于，固相微萃取纤维的涂层材料为共价有机骨架JUC‑Z2与凝胶所形成的复合材料（简称JUC‑Z2/Gel），萃取温度70～90℃，搅拌速度400～600 r/min，萃取时间30～50 min，解吸温度230～260℃，解吸时间0.5～1 min。本方法使用特别制作的附着有JUC‑Z2/Gel涂层的固相微萃取纤维对样品进行萃取浓缩前处理，具有操作简便、灵敏度高、回收率好等技术特点。

技术领域

本发明涉及一种尿液品中痕量芳香胺的固相微萃取测定方法，属于分析化学领域。

背景技术

芳香胺是卷烟烟气中的一类有害成分，例如1-萘胺、2-萘胺在主流烟气中含量较高，且分别被国际癌症机构（IARC）归类为3类（对人类致癌性无法分类）和1类（确定致癌）致癌物。测定卷烟烟气中的芳香胺含量会与人抽烟的实际感受量存在一定的差异，而且会因人个体的差异而存在较大的变化，然而直接测定吸烟者尿液中的芳香胺可直观地评测出抽烟者芳香胺的实际感受量。因此，建立简单快速、准确的尿液中芳香胺的测定方法非常有必要。

目前常用的浓缩富集方法有液-液萃取法(L-L)，固相萃取(SPE) 法等。这些方法需要对尿液进行预处理以消除干扰，不仅繁琐费时，还需要使用大量有机溶剂。SPE 法可以简化样品处理，但仍需要一系列吸附脱附过程。九十年代发展起来的固相微萃取技术(SPME) 集样品预处理和进样于一身，是一种极具吸引力的新型样品前处理技术，它是利用涂有吸附剂的熔融石英纤维吸附样品中的有机物质而达到萃取浓缩的目的，具有无溶剂、可直接进样、操作快捷、灵敏的特点，在当前分析化学领域应用广泛。

发明内容：

本发明目的旨在针对尿液中痕量芳香胺提供一种操作简便、灵敏度高、准确可靠的固相微萃取方法。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种尿液中痕量芳香胺的固相微萃取测定方法，所述芳香胺包括1-萘胺、2-萘胺。该测定方法具体步骤如下：

1）取10 mL尿液，加入2mL的36%浓盐酸（质量比）90℃下酸解1h，后加入1.56 gNaOH和0.6 g NaCl和2 μL 0.1 μg/mL的氘代2-萘胺溶液。混合溶液经2次3 mL正己烷涡旋提取后用氮气吹干，加入10 mL去离子水、0.6g NaOH和3 g NaCl待测。

2）利用现有通用的固相微萃取装置和附着有JUC-Z2/Gel涂层的固相微萃取纤维进行萃取，进样针插入顶空瓶中，推出萃取纤维，在搅拌速度400～600 r/min条件下70～90℃下萃取30～50 min，收回萃取纤维；

所述涂层为共价有机骨架JUC-Z2与凝胶所形成的复合材料（简称JUC-Z2/Gel）。

其中，附着有JUC-Z2/Gel涂层的固相微萃取纤维是通过以下方法制备而成：

①JUC-Z2的制备

双(1,5-环辛二烯)镍(0)、2,2'-联吡啶、1,5-环辛二烯按照1:1:1.1的摩尔比加入至80 mL无水DMF中，80 ℃下加热1 h，后加入0.5～1.0 mmol三(4-溴苯基)胺80 ℃下过夜反应。冷却至室温，加入36%的浓盐酸使溶液变为绿色。过滤后，依次用水、乙醇和三氯甲烷冲洗，真空干燥后研磨成细微颗粒；

②载体纤维的处理

对于不锈钢丝，依次用丙酮、甲醇和蒸馏水超声处理不锈钢丝，后在空气中干燥后，将钢丝一头置于40%氢氟酸溶液（质量比）中5～10 min，后用蒸馏水冲洗，室温下干燥待用；对于石英丝，将一头置1 mol/L氢氧化钠溶液中10～60 min，后用蒸馏水冲洗，室温下干燥待用；