[发明专利]一类茂金属化合物在制备烯丙基端基丙烯齐聚物中的应用在审
申请号: | 201711429292.0 | 申请日: | 2017-12-26 |
公开(公告)号: | CN108126753A | 公开(公告)日: | 2018-06-08 |
发明(设计)人: | 马海燕;周洁 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07F7/00;C07C2/22;C07C11/02;C08F110/06;C08F4/6592 |
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地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯丙基 亚乙基 端基 桥联 丙烯齐聚物 锆化合物 催化丙烯 齐聚 聚合反应条件 茂金属化合物 高催化活性 高效催化剂 烷基碱金属 工业应用 有机介质 对齐 芴配体 聚物 制备 应用 | ||
1.一种具有通式(I)的亚乙基桥联茚-芴锆化合物在催化丙烯齐聚生成烯丙基端基丙烯齐聚物中的应用:
式(I)中,R1代表C1~C6直链或支链的烷基;R2、R3、R4分别代表氢,相同或不同的C1~C6直链、支链的烷基;R3和R4也可相连构成C5~C14的五元环、六元环或七元环。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,R1为C1~C4直链、支链的烷基;R2、R3、R4分别代表氢,相同或不同的C1~C4直链、支链的烷基;R3和R4也可相连构成C5~C10的五元环、六元环或七元环。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,R1为甲基或乙基;R2为氢、甲基或乙基;R3、R4为氢、叔丁基,R3和R4不同时为叔丁基;R3和R4也可相连构成C5~C6的五元环或六元环。
4.根据权利要求1~3任一项所述的应用,其特征在于,通式(I)所示亚乙基桥联茚-芴锆化合物的制备方法,包括如下步骤:
在惰性气体保护下,将式(II)所示取代亚乙基桥联茚-芴配体化合物与烷基碱金属化合物在有机介质中反应,生成亚乙基桥联茚-芴配体的二碱金属盐;将该亚乙基桥联茚-芴配体的二碱金属盐在有机介质中与ZrCl4反应,然后从反应产物中提取目标化合物(I);
式(II)中,R1~R4如权利要求1-3任一项所定义;
所述的烷基碱金属化合物选自C1~C4的烷基锂,优选为丁基锂;
亚乙基桥联茚-芴配体化合物与烷基碱金属化合物的摩尔比为1:(2~2.5);
亚乙基桥联茚-芴配体的二碱金属盐与ZrCl4的摩尔比为:1:(1~1.2);
所述的有机介质选自四氢呋喃、乙醚、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷和石油醚中的一种或几种。
5.权利要求1~3任一项所述亚乙基桥联茚-芴锆化合物在催化丙烯齐聚生成烯丙基端基丙烯齐聚物中的应用的方法,其特征在于,以所述具通式(I)的亚乙基桥联茚-芴锆化合物为主催化剂,以烷基铝氧烷为助催化剂,在有机介质中,使丙烯在0~160℃,0.1~1.5MPa下齐聚,主催化剂与助催化剂的金属摩尔比为1:(300~10000)。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的烷基铝氧烷为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷;主催化剂与烷基铝氧烷的金属摩尔比为1:(500~4000)。
7.权利要求1~3任一项所述亚乙基桥联茚-芴锆化合物在催化丙烯齐聚生成烯丙基端基丙烯齐聚物中的应用的方法,其特征在于,以所述具通式(I)的亚乙基桥联茚-芴锆化合物为主催化剂,以硼盐为助催化剂,以烷基铝为清除剂,在有机介质中,使丙烯在0~160℃,0.1~1.5MPa下齐聚,主催化剂与助催化剂的摩尔比为1:(1~3),主催化剂与烷基铝的摩尔比为1:(10-300)。
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