[发明专利]2;3;5;6-四氯苯醌及其制备方法

说明书

本发明涉及一种2,3,5,6‑四氯苯醌及其制备方法。制备方法包括：在搅拌条件下将对氨基苯酚溶解到酸溶剂中，通入氯气进行低温反应，待物料中对氨基苯酚浓度小于0.05％时，停止通氯，得到2,3,5,6‑四氯对氨基苯醌盐酸盐；将体系升温，之后继续通入氯气进行高温反应，待物料中2,3,5,6‑四氯对氨基苯醌盐酸盐小于0.5％时，停止通氯；将体系降温后进行固液分离，收集固相并洗涤至中性，烘干，得到目标产物2,3,5,6‑四氯苯醌。本发明采用对氨基苯酚代替对苯二酚，采用混合酸为溶剂，分别进行低温通氯和高温通氯两阶段反应，具有原料成本低、生产成本低、过程简单、混合酸循环套用、目标产物收率高及纯度高等优点。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2,3,5,6-四氯苯醌及其制备方法。

背景技术

众所周知，2,3,5,6-四氯苯醌作为染料和医药工业的重要中间体用途广泛；其中，在染料工业中，其可用于合成染料永固紫；在医药工业中，其可用于抗恶性肿瘤药亚胺醌、抗醛固酮药安体舒通的生产。2,3,5,6-四氯苯醌，金黄色叶状结晶，熔点290℃。溶于醚、微溶于醇，难溶于氯仿、四氯代碳和二硫化碳，几乎不溶于冷醇和水。

目前2,3,5,6-四氯苯醌的制备工艺主要是以醋酸、盐酸混和物为溶剂，以对苯二酚为原料进行制备。然而，近年来对苯二酚价格的上涨以及市场的较大波动，造成四氯苯醌生产严重不足，导致2,3,5,6-四氯苯醌市场供应紧张，进而影响下游厂家的正常生产。中国专利(公开号为102675077A)公开了以对氨基苯酚为原料，经氯化、重氮化、水解制备2,3,5,6-四氯苯醌的方法，但该工艺过程操作复杂、三废多、生产成本高、非常难以实现工业化。

基于此，提供一种新型的2,3,5,6-四氯苯醌的制备方法显得尤为重要。

发明内容

针对现有技术中的缺陷，本发明旨在提供一种2,3,5,6-四氯苯醌及其制备方法。本发明提供的制备方法采用对氨基苯酚代替对苯二酚，采用混合酸为溶剂，分别于0～60℃下进行低温通氯反应以及于80～110℃下进行高温通氯反应两个阶段，最终制备得到2,3,5,6-四氯苯醌，该法具有原料成本低、生产成本低、过程简单、混合酸循环套用、目标产物收率高及纯度高等优点。

为此，本发明提供如下技术方案：

第一方面，本发明提供一种2,3,5,6-四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：S101：在搅拌条件下，将对氨基苯酚溶解到酸溶剂中，之后通入氯气进行低温反应，待物料中对氨基苯酚的浓度小于0.05％时，停止通氯，得到2,3,5,6-四氯对氨基苯醌盐酸盐；S102：将S101的体系进行升温，之后继续通入氯气进行高温反应，待物料中2,3,5,6-四氯对氨基苯醌盐酸盐小于0.5％时，停止通氯；S103：将S102的体系降温后进行固液分离，收集固相，并将固相洗涤至中性，之后烘干，得到目标产物2,3,5,6-四氯苯醌。

优选地，低温反应的具体温度为0～60℃，高温反应的具体温度为80～110℃。

优选地，S101中，酸溶剂为混合酸溶剂，且混合酸溶剂的原料组分至少包括盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、醋酸和草酸中的两种或两种以上。

优选地，混合酸溶剂的原料组分包括质量比为1:(2～6)的盐酸和醋酸；其中，盐酸具体选用质量百分浓度为30％的盐酸水溶液。

优选地，S101中，对氨基苯酚与酸溶剂的比例为1mol：(0.1～1)L；对氨基苯酚与氯气的摩尔比为1：(4.5～7)。

优选地，S102中，2,3,5,6-四氯对氨基苯醌盐酸盐与氯气的摩尔比为1：(4.5～7)。

优选地，S103中，将S102的体系降温至50℃以下，之后进行固液分离。

第二方面，采用本发明提供的方法制备得到的2,3,5,6-四氯苯醌。