[发明专利]一种防焦剂CTP中间体二环己基二硫化物连续化合成的方法

说明书

本发明公开了一种防焦剂CTP中间体二环己基二硫化物连续化合成的方法，该方法是：将环己烯和盐酸水溶液混合，进行加成反应，反应得到的氯代环己烷粗品相用碱液洗涤，得氯代环己烷，分层所得的盐酸水溶液相用于下批氯代环己烷的合成；将氯代环己烷、硫磺、硫化钠和水混合，进行硫化反应，反应后将所得反应液静置分层，所得油相进行蒸馏，先后得到环己烯粗品和二环己基二硫化物，所得的环己烯粗品直接作为原料回用。本发明将环己烯粗品回用于生产，克服了现有二环己基二硫化物合成工艺的复杂、分离提纯操作繁琐、收率低的缺陷，大大改善了操作环境，缩减了蒸馏成本，提高了生产效率，具有良好的生产优势。

技术领域

本发明涉及一种橡胶防焦剂CTP合成原料的合成方法，具体涉及一种连续法合成二环己基二硫化物的方法，属于防焦剂原材料合成技术领域。

背景技术

二环己基二硫化物结构式为，可作为食品用香料，用于染料、医药、农药、有机合成等；在橡胶助剂行业，二环己基二硫化物是合成防焦剂CTP（N-环己基硫代邻苯二甲酞亚胺）的主要原料之一。防焦剂CTP是60年代末由美国孟山都公司开发，该品在含有次磺酞胺促进剂的胶料中可以改善胶料的焦烧时间，对硫化速度和硫化胶性能没有多大影响，胶料的抗焦烧时间在较宽的范围内可以通过其用量的变化加以调节。胶料的焦烧现象是橡胶加工过程中常见的问题，橡胶防焦剂CTP的使用可以有效的解决现代橡胶的焦烧问题，满足橡胶加工工艺的要求。

环己烯用于有机合成、油类萃取及用作溶剂。另外还可用作催化剂溶剂和石油萃取剂，高辛烷值汽油稳定剂。环己烯存储及运输要求高，容易受天气和大宗商品价格影响，市场价格波动较大，及时的耗用或加工为易存储、易运输、高市场价格的产品是解决存储困难的捷径。

目前，关于二环己基二硫化物的合成方法主要有三种，一种是以环己醇为原料，经取代合成氯代环己烷，合成的氯代环己烷与硫化碱、硫磺合成得到二环己基二硫化物，该方法具有副反应比重大，收率低的缺陷；第二种是以环己硫醇为原料，与氧化剂反应得到二环己基二硫化物，该方法所用环己硫醇供应短缺，成本高，且环己硫醇具有恶臭味，存在环境污染，对人们健康产生危害。第三种是以环己烷为原料，将计量的环己烷加入氯化反应器中，在光照下，加热到70℃左右，通入干燥的氯气使之发生氯化反应，环己烷变为氯代环己烷，通过蒸馏将氯代环己烷提取出来，然后将氯代环己烷与硫化钠、硫磺反应溶液加入带搅拌的二硫化反应装置中，加热回流，反应一定时间后静置分层，取出油相，得到粗品二环己基二硫化物，经蒸馏分离得到二环己基二硫化物。此工艺是目前最常用的路线，其工艺稳定、技术成熟，反应方程式如下：

上述以环己烷为原料的合成方法中，产生环己烯副产物。目前，二环己基二硫化物副产环己烯需要通过精馏塔精馏分离才能得到纯度满足要求的环己烯产品，得到高纯度环己烯对精馏塔的要求高、设备投入大、热能消耗多，同时环己烯运输、储存都要较严格的要求。环己烯作为有机合成原料，可用于合成赖氨酸、环己酮、苯酚、聚环烯树脂、二环己基二硫化物、橡胶助剂、环己醇原料等，另外还可用作催化剂溶剂和石油萃取剂，高辛烷值汽油稳定剂。目前，我国环己烯主要用于出口至国外，其价格受市场影响波动较大，时高时低，经济价值不稳定。