[发明专利]一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法

说明书

一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法，与现有技术相比，本发明提供了一系列新的苯并二茚并菲衍生物。相对于普通苯并二茚并菲衍生物，本发明制备的苯并二茚并菲衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，可制多种医药,可用于合成树脂、植物生长激素、还原染料、鞣料等方面，在化工生产中也将表现出更加广阔的用途前景。并且，本发明提供的制备方法简便、反应时间短，效率高。

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物及其合成方法。

背景技术

苯并二茚并菲衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，可制多种医药,可用于合成树脂、植物生长激素、还原染料、鞣料等方面。茚在有机合成和生活中用于有机溶剂和杀虫剂的中间体；菲经氢化制得全氢菲可用于生产喷气飞机的燃料，还可用于制造染料和农药等，并用作无烟火药的稳定剂；菲经氧化制菲醌、经氧化得到的联苯酸可用于制聚酯树脂、醇酸树脂，菲在高温高压下加氢可得到氢菲，是高级喷气式飞机的燃料。随着苯并二茚并菲应用领域的逐渐开拓，苯并二茚并菲衍生物的研究开发与生产具有良好的应用前景。

发明内容

本发明提供了一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明还提供了一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物的合成方法，简便、反应时间短，效率高。

本发明提供的一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物，结构式为:

其中E为CO₂R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R₁为氢、卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。

进一步的，其结构是为：

本发明提供的一种十二氢作为苯并二茚并菲衍生物的合成方法，包括以下步骤：

1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到固体产物，即化合物1；

2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后,得到浅黄色固体产物，即前体化合物2；

3)加热条件下，步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与7-异丙基-1,4a-二甲基-1,2,3,4,4a，4b，5,6,10,10a-十氢菲-1-羧酸乙酯反应，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到白色固体，即苯并二茚并菲衍生物。

进一步的，步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯或丙二酸二异丙酯。

步骤1)的反应温度在0-5℃；反应时间在15小时以上；

步骤1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到黄棕色固体产物，即化合物1。

步骤1)中所述化合物1结构式为，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；

步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；

步骤2)所述搅拌反应，时间在15小时以上；所述取代的苯乙炔基溴选自苯乙炔基溴、对甲基苯乙炔基溴或对氯基苯乙炔基溴；