[发明专利]一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用

说明书

本发明提供了一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属回收方法和应用。其中，方法包括，将第一原料经焙烧后得到第一粉末，将第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将第一预制液与还原剂进行还原反应，得到钼系催化剂；将第二原料经焙烧后得到第二粉末，将第二粉末进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将第二预制液与还原剂进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液进行第二消解反应，得到镍系催化剂。本发明解决残渣高价值利用的问题，也同时大幅度降低了有价金属催化剂的添加成本，工艺简单，设备投资较少，具有较高的经济价值。

技术领域

本发明涉及一种悬浮床或浆态床加氢裂化工艺过程中，残渣(尾油)中富集的有价金属钼镍的回收技术。

背景技术

重油悬浮床/浆态床加氢是在高氢压下的重油临氢热裂化工艺，原料适应性强，可以加工各种劣质重油。转化率高于固定床加氢、沸腾床加氢工艺。

在悬浮床/浆态床加氢裂化反应中，催化剂的存在可以有效的降低反应条件的苛刻度，同时承载热裂化条件下缩聚反应产生的焦炭，抑制大分子自由基的聚合。与常规催化剂定义有所不同，悬浮床加氢催化剂通常是可弃性质的，其形态在反应前后也发生了一定的变化，催化剂的研究是悬浮床加氢裂化领域的核心。

目前以工业化的悬浮床/浆态床技术所采用的多为铁基催化剂，活性较低，添加量约为1-3w％，一次性使用不回收，催化剂金属富集于加氢裂化后残渣(尾油)中。有价金属如镍钼超分散类催化剂相对于铁基催化剂具有较高的加氢抑焦活性，但由于有价金属价格较高，基于悬浮床催化剂通常情况下不予回收，一次使用的现状，从成本上考虑，一般添加量不超过500mg/kg，较低的添加量会降低加氢裂化的深度与轻质油收率，对工艺本身产生了不可忽视的负面效果，也影响了基于超分散有价金属催化剂基础下的悬浮床/浆态床技术工业化。基于此，亟待开发一种悬浮床加氢裂化残渣中有价金属回收利用新工艺。

现有技术中提供了一种从废铬系催化剂回收铬的方法，包括，将废弃铬系催化剂进行富氧煅烧，有机物物料得到分解，碳得到去除，将煅烧产物冷却后研磨至粉状100目以上，再将粉状废催化剂溶于高浓度碱液进行搅拌，生成水合氧化铬固体，进一步进行酸洗、水洗提纯得到水合氧化铬。由于其在回收过程中多次进行了酸洗、碱洗，所使用的强腐蚀性的氢氟酸对设备要求较高，存在环境污染，对人体危害极大。

现有技术中还提供了一种含钼废催化剂回收钼的方法，将废催化剂与碱性物质混合焙烧，再进行酸碱萃取。该方法工艺流程长、溶剂回收率及金属回收率较低、对于金属含量较低的催化剂回收经济性较差。

发明内容

本发明的主要目的在于，提供一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收和应用，解决残渣高价值利用的问题，也同时大幅度降低了有价金属催化剂的添加成本，工艺简单，设备投资较少，具有较高的经济价值。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。

依据本发明提出的一种悬浮床或浆态床加氢裂化残渣中金属的回收方法，包括，将第一原料或第二原料进行焙烧，所述的第一原料中含有钼，所述的第二原料中含有钼和镍；所述的第一原料经焙烧后得到第一粉末，将所述的第一粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第一预制液和第一预制粉体，将所述的第一预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂；或者，所述的第二原料经焙烧后得到第二粉末，将所述的第二粉末与第一消解液混合，进行第一消解反应，分离，得到第二预制液和第二预制粉体，将所述的第二预制液与还原剂混合，进行还原反应，得到钼系催化剂，将第二预制粉体与第二消解液混合，进行第二消解反应，得到镍系催化剂，其中，所述的第一消解液为甲苯、二甲苯、水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、石油醚、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、二苯胺、二乙胺、二甲基甲酞胺、三烷基叔胺、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或两种以上的组合。

本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。