[发明专利]一种麦草畏甲酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种麦草畏甲酯的制备方法，包括以下步骤：A)水杨酸和溴素，在浓硫酸中进行反应，得到5‑溴水杨酸；B)5‑溴水杨酸与氯气进行氯化反应，得到5‑溴‑3,6‑二氯水杨酸；C)5‑溴‑3,6‑二氯水杨酸在碱性条件下，在金属粉末的作用下，进行脱溴反应，得到3,6‑二氯水杨酸盐；D)3,6‑二氯水杨酸盐和卤代甲烷在甲醇和季铵盐相转移催化剂中进行甲基化反应，得到3,6‑二氯‑2‑甲氧基苯甲酸甲酯；E)蒸馏除去甲醇；F)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯。本发明提供的制备方法具有较高的收率和纯度，路线简单，生产成本低。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种麦草畏甲酯的制备方法。

背景技术

麦草畏(dicamba)又名百草敌，化学学名为3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，属安息香酸系的除草剂，是一种低毒、高效、广谱的除草剂，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，而对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全。随着甲磺隆和氯磺隆制剂的禁用和限用，草甘膦引发的安全性、人体健康和超级杂草问题日益突显，麦草畏作为一个传统高效除草剂引人关注，同时耐麦草畏转基因作物不断开发，麦草畏迎来新的发展机遇。

麦草畏甲酯是麦草畏合成过程中重要的中间体，现有工艺主要以2,5-二氯苯胺为起始原料，经过重氮化-水解反应合成2,5-二氯苯酚，再通过羧化反应合成3,6-二氯水杨酸，最后通过甲基化反应制备麦草畏甲酯，但合成过程工艺复杂，设备要求高，成本较高，收率低，麦草畏甲酯纯度较低，品相较差，难以广泛应用。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种麦草畏甲酯的制备方法，具有较高的收率。

本发明提供了一种麦草畏甲酯的制备方法，包括以下步骤：

A)水杨酸和溴素，在浓硫酸中进行反应，得到5-溴水杨酸；

B)5-溴水杨酸与氯气进行氯化反应，得到5-溴-3,6-二氯水杨酸；

C)5-溴-3,6-二氯水杨酸在碱性条件下，在金属粉末的作用下，进行脱溴反应，得到3,6-二氯水杨酸盐；

D)3,6-二氯水杨酸盐和卤代甲烷在甲醇和季铵盐相转移催化剂中进行甲基化反应，得到3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸甲酯；

E)蒸馏除去甲醇；

F)蒸馏后的体系静置分层，有机相蒸馏，得到麦草畏甲酯。

上述反应的反应方程式如下：

本发明以水杨酸为原料，采用浓硫酸为溶剂制备5-溴水杨酸，反应选择性高，收率高，无气味。

所述浓硫酸的用量为水杨酸质量的5-15倍。

本发明对所述浓硫酸并无特殊限定，可以为一般市售的浓硫酸，在本发明的某些具体实施例中，采用浓度95％～98％的浓硫酸。

所述步骤A)优选具体为：

将水杨酸溶解于浓硫酸中，温度优选为5℃以下，然后滴加溴素或溴化氢进行溴化，得到5-溴水杨酸。

所述溴素与水杨酸的摩尔比优选为0.5:1；所述溴化氢与水杨酸的摩尔比优选为1:1。

然后进行氯化反应，具体的，5-溴水杨酸与氯气进行氯化反应，得到5-溴-3-氯水杨酸；然后加入三氧化硫和碘，继续通氯气，反应得到5-溴-3,6-二氯水杨酸。

所述氯化反应的温度优选为35～45℃，更优选40℃。

所述氯气以气体形式直接通入体系。

所述加入三氧化硫和碘时，体系温度优选为30℃以下。