[发明专利]球形催化剂和球形催化剂组分及其制备方法和应用以及烯烃的聚合方法有效
申请号: | 201711013559.8 | 申请日: | 2017-10-25 |
公开(公告)号: | CN109705241B | 公开(公告)日: | 2021-08-03 |
发明(设计)人: | 郭正阳;刘萃莲;雷世龙;王迎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 球形 催化剂 组分 及其 制备 方法 应用 以及 烯烃 聚合 | ||
1.一种用于烯烃聚合的球形催化剂组分的制备方法,该方法包括:
(1)在惰性溶剂的存在下,将镁化合物、环醚化合物和醇化合物进行第一接触,得到均匀溶液;
(2)将步骤(1)所得均匀溶液与钛化合物进行第二接触以析出固体沉淀;
(3)将步骤(2)得到的产物用惰性溶剂洗涤后在真空条件下处理;其中,所述处理的条件包括:在相对真空度为-0.05MPa至-0.1MPa范围内,在真空干燥温度为20-100℃下干燥1-10小时;
(4)在惰性溶剂的存在下,将步骤(3)得到的产物与钛化合物和内给电子体在120-150℃的温度下进行第三接触,得到含有所述催化剂组分的悬浮液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,以每摩尔镁化合物计,环醚化合物的用量为1-20摩尔,醇化合物的用量为0.5-20摩尔,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,内给电子体的用量为0.05-15摩尔。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述第一接触的条件包括:温度为50-110℃,时间为0.5-4小时。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,步骤(2)中,先将步骤(1)所得均匀溶液与钛化合物进行混合,所述混合的温度为-30℃至60℃,然后再升温至85-100℃,并接触0.5-2小时。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述升温的速率为0.1-1℃/min。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,第一接触的温度高于所述混合的温度50-100℃,且由第一接触的温度降低至所述混合的温度的速率为0.5-8℃/min。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(4)进一步包括:
(41)在惰性溶剂的存在下,将步骤(3)得到的含有沉淀的混合物与钛化合物在120-150℃的温度下进行接触0.5-1.5小时,之后进行过滤得到固体沉淀;
(42)在惰性溶剂的存在下,将步骤(41)得到的固体沉淀与钛化合物和内给电子体在120-150℃的温度下进行再次接触1-3小时,得到含有所述催化剂组分的悬浮液。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述镁化合物和所述钛化合物中至少一种为含卤素的化合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述镁化合物为式(I)所示的镁化合物、式(I)所示的镁化合物的水合物和式(I)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,
MgXR1 (I)
式(I)中,R1为卤素和C1-C5的直链或支链烷基中的一种,X为卤素。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其中,所述钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR2)4-m式(II)
式(II)中,X为卤素,R2为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述醇化合物为脂肪醇、脂环醇与芳香醇中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,所述醇化合物选自C1-C12的醇。
13.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述环醚化合物为C3-C6的环醚。
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