[发明专利]一种环状硫酸酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种环状硫酸酯的制备方法，包括：A)在惰性气体保护的条件下，将反应气体与二氧六环反应，得到油状物；所述反应气体为三氧化硫或二氧化硫；B)将所述油状物经升华或蒸馏得到环状硫酸酯。本发明提供的采用三氧化硫或二氧化硫与二氧六环发生裂解成环反应，得到环状硫酸酯的纯度和收率高，同时本发明的技术路线工艺简单，原料易得，成本低，条件温和，产生废水少。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其是涉及一种环状硫酸酯的制备方法。

背景技术

环状硫酸酯和环状碳酸酯作为一种有机化工产品，主要用作锂离子电池电解液的添加剂，如亚硫酸乙烯酯、硫酸乙烯酯、碳酸乙烯酯等。亚硫酸乙烯酯可作为锂离子电池电解质的有机溶剂，又可作为锂离子电池电解液的添加剂。硫酸乙烯酯作为新型锂离子电池电解液添加剂，其作用在于抑制电池初始容量的下降，增大初始放电容量，减少高温放置后的电池膨胀，提高电池的充放电性能及循环次数。高纯度碳酸乙烯酯主要用作锂离子电池电解液的添加剂。

现有技术公开的亚硫酸乙烯酯的制备工艺包括，通过金属催化环氧乙烷和二氧化硫在高温(220℃～300℃)、高压(大于10MPa)条件下反应制备亚硫酸乙烯酯。现有技术公开的硫酸乙烯酯的制备工艺包括，通过金属钌催化氧化亚硫酸乙烯酯制备硫酸乙烯酯。现有技术公开的碳酸乙烯酯的制备工艺包括，通过二乙烯基苯聚合物催化二氧化碳与环氧乙烷在高温(大于140℃)、高压(大于2MPa)条件下反应制备碳酸乙烯酯。而上述制备工艺成本过高，制备过程中废水产生多，同时收率低。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种环状硫酸酯的制备方法，本发明提供的环状硫酸酯的制备方法纯度和收率高，同时成本低。

本发明提供了一种环状硫酸酯的制备方法，包括：

A)在惰性气体保护的条件下，将反应气体与二氧六环反应，得到油状物；所述反应气体为三氧化硫或二氧化硫；

B)将所述油状物经升华或蒸馏得到环状硫酸酯。

优选的，所述惰性气体选自氮气、氦气、氩气和氙气中的一种或几种。

优选的，所述二氧六环与反应气体混合前，先加热至90～140℃。

优选的，所述反应气体与二氧六环的质量比为1：(1～10)。

优选的，所述反应温度为30～150℃。

优选的，还包括将反应气体与惰性气体混合再与二氧六环反应；所述反应气体与惰性气体的体积比为0.2～5:1。

优选的，所述反应气体以一定的速度与二氧六环混合反应，所述混合速度为3～8mL/min。

优选的，所述步骤A)反应后具体为：减压浓缩二氧六环，得到油状物。

优选的，所述升华的温度为50～85℃。

优选的，所述蒸馏的温度为45～100℃。

与现有技术相比，本发明提供了一种环状硫酸酯的制备方法，包括：A)在惰性气体保护的条件下，将反应气体与二氧六环反应，得到油状物；所述反应气体为三氧化硫或二氧化硫；B)将所述油状物经升华或蒸馏得到环状硫酸酯。本发明提供的采用三氧化硫或二氧化硫与二氧六环发生裂解成环反应，得到环状硫酸酯的纯度和收率高，同时本发明的技术路线工艺简单，原料易得，成本低，条件温和，产生废水少。

附图说明

图1为本发明实施例1制备得到的硫酸乙烯酯的气相色谱图；

图2为本发明实施例2制备得到的亚硫酸乙烯酯的气相色谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种环状硫酸酯的制备方法，包括：