[发明专利]一种利用联苯醇生产中精馏有机固体残渣制导热油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用精馏有机固体残渣制导热油的方法，属于化合物的制备方法。

背景技术

氢化三联苯是一种优良的有机热载体。一般在在高温下，由苯偶联成三联苯后，在一定压力下，加氢反应生成氢化三联苯。再加入合适的化学试剂，配成优良的有机热载体。

制备联苯醇中间体偶联物2-甲基-3-氯联苯（Ⅰ）反应过程中会产生一些副反应产物：1,3-二苯基甲苯（Ⅱ）、1-苯基-3-（2^’-甲基-3^’-氯）苯基甲苯（Ⅲ）、1,3-（2^’-甲基-3^’-氯）二苯基甲苯（Ⅳ），见下面反应方程式1。

通过精馏获得偶联物Ⅰ后，产生一定量有机固体残渣，以往作为固体废弃物进行填埋或焚烧处理，对环境造成了一定伤害，也增加了生产成本。

发明内容

本发明的目的是，将制备联苯醇的中间体偶联物2-甲基-3-氯联苯中产生的有机固体残渣，通过合适的化学反应，使之成为有用的化学品，变废为宝，用于生产导热油。

具体反应步骤如下：

首先，将含Ⅰ0.5~2%、Ⅱ63~70%、Ⅲ20~25%、Ⅳ8~10%的偶联精馏残渣加入溶剂中溶解；以偶联精馏残渣总量计，加入2~6%的活性碳脱色，过滤后，蒸馏除去溶剂，转入高压釜内，加入1~5%的催化剂和5~15%缚酸剂，用氮气置换三次，氢气置换三次，升温到200~350℃，开启搅拌，通入氢气，使釜内压力达3~12MPa，反应10~50min，停止通氢，滤去催化剂，转入精馏釜减压精馏，收集190~250℃/-0.098 MPa得到混合氢化三联苯。

所述的溶剂为芳烃、醇、醚、卤代烃、酮；优选为甲苯、甲醇、丙酮、二氯乙烷。

所述的催化剂为活性炭负载5%钌和0.3%钯，添加量为残渣总量的2~3%。

所述的缚酸剂为有机胺、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐；优选为三乙胺、氢氧化钠、碳酸钾。

优选地，所述釜内反应压力为7～9Mpa，反应升温到260~270℃，反应时间为15~25min。

具体反应方程式2如下：

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：

实施例 1

在1000ml三口烧瓶中，加入Ⅰ1.5g、Ⅱ210g、Ⅲ60g、Ⅳ28.5g的偶联精馏残渣300g，甲苯400g，加入6g的活性炭搅拌升温至70~80℃，并保持此温度继续搅拌30min后，过滤掉活性炭。转入蒸馏瓶中，减压除净甲苯，转入500ml高压釜内，加入3g活性炭负载5%钌和0.3%钯催化剂和15g三乙胺，用氮气置换三次，氢气置换三次，开启搅拌升温到260℃，通入氢气，使釜内压力达7MPa，反应,25min，停止通氢，冷却至常温，滤去催化剂，用水洗涤至中性，转入精馏釜减压精馏，收集190~250℃/-0.098 MPa得到混合氢化三联苯。经测试，符合GB 23971-2009导热油的要求。

实施例 2

在1000ml三口烧瓶中，加入Ⅰ6g、Ⅱ189g、Ⅲ75g、Ⅳ30g的偶联精馏残渣300g，甲醇400g，加入12g的活性炭搅拌升温至50℃，并保持此温度继续搅拌30min后，过滤掉活性炭。转入蒸馏瓶中，减压除净甲醇，转入500ml高压釜内，加入15g活性炭负载5%钌和0.3%钯催化剂和30g氢氧化钠，用氮气置换三次，氢气置换三次，开启搅拌升温到270℃，通入氢气，使釜内压力达9MPa，反应,15min，停止通氢，冷却至常温，滤去催化剂，用水洗涤至中性，转入精馏釜减压精馏，收集190~250℃/-0.098 MPa得到混合氢化三联苯。经测试，符合GB 23971-2009导热油的要求。

实施例 3

在1000ml三口烧瓶中，加入Ⅰ6g、Ⅱ195g、Ⅲ75g、Ⅳ24g的偶联精馏残渣300g，丙酮420g，加入12g的活性炭搅拌升温至60℃，并保持此温度继续搅拌40min后，过滤掉活性炭。转入蒸馏瓶中，减压除净丙酮，转入500ml高压釜内，加入6g活性炭负载5%钌和0.3%钯催化剂和45g碳酸钾，用氮气置换三次，氢气置换三次，开启搅拌升温到200℃，通入氢气，使釜内压力达12MPa，反应10min，停止通氢，冷却至常温，滤去催化剂，用水洗涤至中性，转入精馏釜减压精馏，收集190~250℃/-0.098 MPa得到混合氢化三联苯。经测试，符合GB 23971-2009导热油的要求。