[发明专利]一种能形成双氢键的α-二亚胺化合物和包含该化合物的金属配合物、负载物以及其应用有效
| 申请号： | 201710134015.0 | 申请日： | 2017-03-03 |
| 公开（公告）号： | CN108530567B | 公开（公告）日： | 2020-02-07 |
| 发明（设计）人： | 侯彦辉;杨敏;路小敏;郭海洋;任合刚;韦德帅;宋小雪 | 申请（专利权）人： | 天津工业大学 |
| 主分类号： | C08F110/02 | 分类号： | C08F110/02;C08F110/06;C08F210/02;C08F110/14;C08F210/14;C08F232/08;C08F112/08;C08F210/08;C08F4/02;C08F4/70;C07C251/20;C07F15/06 |
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| 地址： | 300387 *** | 国省代码： | 天津;12 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 二亚胺化合物 金属配合物 负载物 氢键 二亚胺 负载型 助催化剂用量 氨基 聚合物形态 负载方式 热稳定性 烯烃 羟基 催化剂 聚合 应用 表现 | ||
1.一种能形成双氢键的α-二亚胺化合物，其特征为所述的α-二亚胺化合物的结构式如下式I：
其中，R为有取代基的或未取代的C6-C60芳烃基、C6-C60的杂环芳烃基中的一种；X为OH或NH2；Ar为具有如下结构基团中的一种：
其中，n＝1、2、3、4、5、6或7；R′为C1-C20的烃基。
2.如权利要求1所述的能形成双氢键的α-二亚胺化合物，其特征为所述的α-二亚胺化合物优选具有如下结构式中的一种：
其中，Ra、Rb为相同的或不同的氢、C1-C20的烷烃基、芳烃基或带有取代基的芳烃基中的一种；Rc为氢、氟、氯、溴、C1-C20的烷烃基、氟取代的C1-C20烷烃基、C1-C20的烷氧基或芳烃基中的一种。
3.一种α-二亚胺金属配合物，其特征是由如权利要求1所述的α-二亚胺化合物与后过渡金属盐反应制得，其中所述的后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐或钴盐中的一种；
所述的α-二亚胺金属配合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应器中，将所述的后过渡金属盐加入到浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的溶液中反应，其中，后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量；室温下搅拌反应20-24小时，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物；其中所述的α-二亚胺化合物的溶液中溶剂为二氯甲烷或四氢呋喃。
4.如权利要求3所述的α-二亚胺金属配合物，其特征为所述的后过渡金属盐优选(DME)NiBr2、(DME)NiCl2、(COD)PdClCH3、(PhCN)2PdCl2或(COD)PdMe(NCMe)中的一种。
5.一种α-二亚胺化合物的负载物，其特征是由如权利要求1所述的α-二亚胺化合物与载体反应制得；
其中所述的α-二亚胺化合物的负载物制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，在机械搅拌下，在载体中加入二氯甲烷，每1g载体加入50-100mL二氯甲烷；再加入浓度为0.01-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水二氯甲烷溶液，其中，α-二亚胺化合物与载体的比例为每克载体加入0.5-5mmol的α-二亚胺化合物，反应4-16小时，反应温度0-50℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的正己烷沉淀，抽滤，固体用正己烷洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺化合物的负载物。
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