[发明专利]一种特殊改性松香树脂、其制备方法及其应用

说明书

本发明涉及一种特殊改性松香树脂，由松香与亲双烯体加成反应，再与多元醇酯化得到改性松香树脂；将所述改性松香树脂溶解于丙烯酸酯类单体中即得到所述特殊改性松香树脂；所述的亲双烯体是指能在Die‑Alder反应中提供不饱和键的反应物，所述亲双烯体选自富马酸、马来酸酐、丙烯酸或丙烯酸酯类单体中的一种或多种，所述的亲双烯体与松香树脂的质量比为0.1～0.45。本申请中利用松香结构中的共轭双键和羧基进行改性，并溶解在各种丙烯酸酯单体，合成出一系列能在在紫外光固化、电子束固化、低能量固化、阳离子固化条件下应用的品质稳定、性能优异的树脂，并应用于油墨、光油、涂料、胶黏剂、指甲油体系中。

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种特殊改性松香树脂、其制备方法及其应用。

背景技术

松香是一种重要的天然可再生资源，松香的主要成分是树脂酸，树脂酸是一类化合物的总称，其主要是一系列分子式C₁₉H₂₉COOH的二萜含氧衍生物同分异构体混合物，其大多是含有三环菲骨架及两个双键的一元羧酸，含量为80％～90％，松香的其余成分为少量的脂肪酸和中性物质，松香中的树脂酸结构主要来源于四种烷烃骨架：三环的枞烷型、海松烷型、异海松烷型以及不太常见的双环劳丹烷型。

枞酸型树脂酸是指具有共轭双键结构的枞烷型一元酸。海松酸型树脂酸是异海松烷型和海松烷型一元酸。劳丹型树脂酸是以劳丹烷型骨架为基础的树脂酸，因其只有二元环，也称双环型树脂酸。枞酸型树脂酸由于存在共轭双键，相比其他树脂酸化学性质更活泼。松香的反应活性中心集中在羧基和双键两个位置上，羧基系统反应包括：成盐、酯化、环氧化、还原、氨解反应等，烯烃系统的反应主要发生在具有共轭双键的枞酸型树脂酸上，共轭双键的存在对松香而言有利有弊，一方面它使枞酸型树脂酸的化学性质不稳定，限制了松香本身的应用，但另一方面新的活性中心给了松香更大的改性空间，丰富了其衍生物的种类。可发生的反应有：异构化、加成、加氢、脱氢、歧化、氧化和聚合反应等。松香具有防腐、防潮、绝缘、粘合、乳化等优良性能，是制造油墨、涂料、胶黏剂、肥皂、橡胶、食品等的重要原料。但松香本身存在一些不足，如在溶剂中的结晶倾向大，易被空气中的氧气氧化、软化点低，易于与清漆中的重金属盐反应等，从而限制了它的运用。

由于松香成分复杂，部分物质化学成分活泼，直接溶解到丙烯酸多官能单体里马上就会造成凝胶，市售普通的改性松香树脂，例如季戊四醇松香酯、松香甘油酯等树脂溶解到丙烯酸多官能单体里也容易引起凝胶，即使加入阻聚剂例如对羟基苯甲醚、对苯二酚等储存时间也很短，松香及普通改性松香树脂的不稳定性限制了其在紫外光固化体系的应用，因此松香及改性松香树脂目前主要应用于普通热固油墨。

发明内容

本发明的目的在于提供特殊改性松香树脂、其制备方法及其应用，本申请中利用松香结构中的共轭双键和羧基进行改性，合成出一系列能在紫外光固化、电子束固化、低能量固化、阳离子固化条件应用的品质稳定、性能优异的树脂，并应用于油墨、光油、涂料、胶黏剂、指甲油体系。

为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：

本发明的目的是提供一种特殊改性松香树脂，由松香与亲双烯体加成反应，再与多元醇酯化得到改性松香树脂；将所述改性松香树脂溶解于丙烯酸酯类单体中即得到所述特殊改性松香树脂；所述的亲双烯体是指能在Die-Alder反应中提供不饱和键的反应物，所述亲双烯体选自富马酸、马来酸酐、丙烯酸或丙烯酸酯类单体中的一种或多种，所述的亲双烯体与松香树脂的质量比为0.1～0.45。

松香中枞酸型树脂酸存在的共轭双键，是引起松香树脂不稳定的重要原因，本发明将松香中的共轭双键通过狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder反应)，变成稳定结构，并通过与多元醇酯化反应得到的稳定型树脂，并将一系列树脂溶于丙烯酸多官能团单体，根据其性能不同，在紫外光固化、电子束固化、低能量固化、阳离子固化条件下的油墨、光油、涂料、胶黏剂、指甲油中。