[发明专利]一种负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法及其在环己烷氧化反应中的应用

权利要求书

1.一种负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，采用溶剂法制备，具体包括以下步骤：

（A）将金属盐与2-甲基咪唑按1:2~5的摩尔比溶于有机溶剂中，晶化釜中120~160℃晶化12~48小时；

（B）取出晶化釜中产物，离心分离、洗涤交替进行2~5次；

（C）将步骤（B）所得沉淀干燥后即得类沸石咪唑骨架材料；

（D）将载体加入到无水乙醇中，搅拌0.5~3小时，得到载体的分散液；

（E）将步骤（C）所得类沸石咪唑骨架材料先分散于无水乙醇中，然后加入到步骤（D）所得载体的分散液中，混合后50~80℃水浴加热5~9小时；

（F）将步骤（E）所得混合物冷却过滤，真空干燥，得到负载型类沸石咪唑骨架材料。

2.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的负载型类沸石咪唑骨架材料为 Co-ZIF-67/载体、Zn-ZIF-8/载体、Zn-ZIF-4/载体、Zn-ZIF-7/载体、Co-ZIF-9/载体或Zn-ZIF-68/载体。

3.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的金属盐为钴盐或锌盐。

4.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的金属盐为Zn(NO₃)₂·6H₂O或Co(NO₃)₂·6H₂O，对应得到的类沸石咪唑骨架材料为Zn-ZIF-8或Co-ZIF-67。

5.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的载体为分子筛HZSM-5、高岭土Kaolin、ZrO₂、碳纳米管CNTs或海泡石。

6.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，类沸石咪唑骨架材料对载体的负载量为10~20mg/g。

7.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃或乙酸乙酯中的一种或两种以上。

8.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（B）中的洗涤采用甲醇洗涤或采用DMF和甲醇分别洗涤。

9.根据权利要求1所述的负载型类沸石咪唑骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（C）中，干燥温度为80~100℃，时间为2~6小时；步骤（F）中，真空干燥的温度为80~120℃，时间为8~14h。

10.权利要求1至9任一项所述的制备方法得到的负载型类沸石咪唑骨架材料在环己烷氧化反应中的应用，其特征在于，包括如下步骤：

（1）在高压反应釜中，加入环己烷，然后加入其质量0.6~3.5%的负载型类沸石咪唑骨架材料作为催化剂；

（2）将反应釜密封好后关闭出口阀，通入氧气，开始加热升温至反应温度135~165℃；

（3）待反应釜内温度达到反应温度时，继续通入氧气，将压力加至0.5~2.0MPa，反应0.5~3小时；

（4）反应结束后，对冷却后的反应液进行定量分析。