[发明专利]以水合改性氧化铝为基质原位合成SAPO-11@γ-Al2O3复合载体材料的方法

权利要求书

1.一种以水合改性氧化铝为基质原位合成SAPO-11@γ-Al₂O₃复合载体材料的方法，其中，所述方法包括如下步骤：

(1)氧化铝基质改性：使用水对氧化铝基质进行水热改性得到改性的氧化铝基质；所述水热改性的温度是80-180℃，改性的时间是4-48h；

(2)SAPO-11分子筛前驱体溶液的制备：将铝源、磷酸、有机模板剂、硅源和水混合均匀，其中磷源、铝源和硅源分别以P₂O₅、Al₂O₃、SiO₂计，磷源、铝源、硅源、有机模板剂及水的摩尔比为(1.5～2):1:(0.1～0.2):(1～3):(150～300)，然后预晶化；所述预晶化的温度为100-160℃，时间为4-24h；

(3)凝胶混合物的制备：将步骤(2)得到的产物在搅拌下加入到表面活性剂溶液中，然后老化处理，得到凝胶混合物，其中凝胶混合物中磷源、铝源、硅源分别以P₂O₅、Al₂O₃、SiO₂计，与有机模板剂、表面活性剂及水的摩尔比为(1.5～2):1:(0.1～0.2):(1～3):(0.01～0.03):(150～300)；

(4)复合载体材料的制备：将步骤(1)得到的改性的氧化铝基质和步骤(3)得到的凝胶混合物混合后晶化，然后经过处理后焙烧得到所述的SAPO-11@γ-Al₂O₃复合载体材料；其中所述凝胶混合物与改性的氧化铝基质的质量比为5:1-20:1。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)的水与氧化铝基质的质量比为5:1-10:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化铝基质选自氧化铝球、三叶草状氧化铝条、柱状氧化铝条、蜂窝状氧化铝、和环状氧化铝中的一种或几种。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，氧化铝球直径为2-3mm。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，三叶草状氧化铝条直径为1-3mm。

6.根据权利要求3所述的方法，其中，柱状氧化铝条直径为1-3mm。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述铝源选自拟薄水铝石、异丙醇铝、硫酸铝、硝酸铝和铝溶胶中的一种或几种；磷源选自磷酸；有机模板剂选自二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺和四丙基溴化铵中的一种或几种；硅源选自硅溶胶、正硅酸乙酯和四丙氧基硅烷中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)是将铝源、磷源、有机模板剂、硅源加入水中后，在20-80℃下搅拌8-20h，然后预晶化。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，步骤(2)是将铝源、磷源、有机模板剂和硅源按顺序依次加入水中。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，步骤(2)每加入一种成分后，都要搅拌2-6h。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述表面活性剂选自十烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)所述老化处理的老化温度为40-60℃,时间为8-24h。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(4)的晶化条件为：在自生压力下，150-200℃下晶化24-72h。