[发明专利]一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法有效
申请号: | 201611143785.3 | 申请日: | 2016-12-13 |
公开(公告)号: | CN108219263B | 公开(公告)日: | 2021-04-27 |
发明(设计)人: | 罗宝晶;李景庆;蒋世春 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | C08L23/12 | 分类号: | C08L23/12;C08K5/20 |
代理公司: | 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 | 代理人: | 王秀奎 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 通过 剪切 温度 调控 成核 诱导 聚丙烯 方法 | ||
本发明提供一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法,采用TMB‑5作为等规聚丙烯的单一成核剂,将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后,升温至160‑240℃保温,再降温至135‑170℃后向其施加剪切力,待剪切结束后于130‑140℃下等温结晶10‑14h,所述TMB‑5的添加量为等规聚丙烯和TMB‑5质量之和的0.05‑0.2%。利用WAXS对结晶结构进行表征,结果显示相同剪切条件下,iPP/TMB‑5(0.05wt%)比iPP/TMB‑5(0.1wt%)更利于制备较高含量的β型等规聚丙烯。本发明所述方法在降低成核剂用量的条件下实现了高含量β型等规聚丙烯的制备,对改善制品韧性、抗冲击等性能具有重要意义。
技术领域
本发明属于高分子材料物理技术领域,涉及一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法及其应用。
背景技术
等规聚丙烯(iPP)是一种同质多晶型结晶高分子,在不同结晶条件下可形成α型、β型、γ型以及近晶型。其中以α晶型和β晶型最为常见,虽然前者热力学稳定性好、有较高的弯曲强度、弯曲模量、硬度等性能,但是与后者相比,韧性、延展性以及低温抗冲击性等性能明显不足。通过提高聚丙烯制品中β晶的含量可以有效地弥补传统聚丙烯制品脆性大、缺口冲击强度差等缺点。
等规聚丙烯熔体中添加β成核剂可以有效地诱导形成β晶,然而β成核剂种类有限。芳香酰胺类成核剂是第一类实现商品化的β聚丙烯成核剂。目前市场上主要是日本新理化公司的产品,如NJS NU-100。虽然这种成核剂结构稳定,β晶型转化率高,但存在价格不菲、制品色相不稳、与聚丙烯相容性差等问题。图1所示的化学结构是近年来我国山西化工研究院开发的商品牌号为TMB-5的β聚丙烯成核剂。它是一类取代芳香酰胺类化合物,能够有效地将聚丙烯α晶型转变为β晶型。高分子材料通常是在熔体状态下进行成型加工的,聚合物熔体在冷却固化之前不可避免地会受到剪切流场的作用。大量的研究表明剪切对β成核剂诱导β等规聚丙烯具有抑制作用。
发明内容
本发明克服了现有技术中的不足,提供了一种一种简单有效的方法实现剪切条件下β成核剂诱导形成较高含量的β聚丙烯,削弱剪切对β成核剂诱的抑制作用,弥补制品因α晶型过高导致的韧性及抗冲击强度等力学性能上的不足。
本发明的目的通过下述技术方案予以实现。
一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型的方法,采用TMB-5作为等规聚丙烯的单一成核剂,将其与等规聚丙烯初混均匀后再熔融共混后,升温至160-240℃保温,再降温至135-170℃后向其施加剪切力,待剪切结束后于130-140℃下等温结晶10-14h,所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05-0.2%。
所述TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05%或者0.1%。
所述剪切速率为大于零小于等于10/s,优选5/s,剪切时间为4-6s,优选5s。
TMB-5与等规聚丙烯熔融共混温度为170-200℃。
升温速率为20-40℃/min,优选30℃/min,升温至190-210℃,降温速率为20-40℃/min,优选30℃/min,降温至135-170℃。
剪切结束后于135℃下等温结晶11-13h,优选12h。
一种通过剪切温度调控β成核剂诱导等规聚丙烯β晶型方法的应用,TMB-5的添加量为等规聚丙烯和TMB-5质量之和的0.05%、剪切温度为167.5℃-170℃,结晶温度为135℃时,制备得到的β型等规聚丙烯的含量最高。
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