[发明专利]一种PtAu/PtMe电催化剂及其制备和应用在审
申请号: | 201611133328.6 | 申请日: | 2016-12-10 |
公开(公告)号: | CN108232217A | 公开(公告)日: | 2018-06-29 |
发明(设计)人: | 孙公权;李玉萍;姜鲁华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | H01M4/92 | 分类号: | H01M4/92 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 电催化剂 合金 制备和应用 电化学循环稳定性 额外保护 合成路线 还原过程 还原剂 原子比 磷酸 催化剂 毒化 | ||
1.一种PtAu/PtMe电催化剂,其特征在于:所述电催化剂的活性成分包括Pt、Au和Me,其中Pt分别与Au和Me形成PtAu和PtMe两种合金相,所述Me为Fe、Co、Ni中任意一种或二种以上;所述PtAu/PtMe电催化剂中Pt与Au的原子比为2~8:1,Pt与Me的原子比为1:0.001~1:0.25。
2.如权利要求1所述担载型或非担载型PtAu/PtMe电催化剂,其特征在于:所述电催化剂为担载型或非担载型催化剂,活性成分的总质量含量为5.6%~100%。
3.如权利要求1-2任一所述PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤,
1)采用乙二醇EG还原法和/或者硼氢化钠还原法制备PtMe催化剂或PtMe/C催化剂;催化剂中PtMe金属总质量含量为5.3%~100%,PtMe的原子为1:0.188~1:1;
2)于溶剂中加入步骤1)所得催化剂,超声分散形成第一浆液;催化剂于溶剂中的质量浓度0.5mg催化剂·ml-1~10mg催化剂·ml-1;
3)将Au的前体盐加入至溶剂中并搅拌溶解,Au的浓度为0.01mgAu.ml-1~5mgAu.ml-1;
4)将步骤3)所得Au的前体盐溶液滴加加入至步骤2)催化剂浆液中,反应时间为2h~150h,洗涤、过滤、真空干燥得担载型或非担载型PtAu/PtMe电催化剂。
4.如权利要求3所述担PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:步骤2)所述溶剂为水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、乙醚中的一种或者两种以上;步骤3)所述Au前体盐溶液中的溶剂为水、乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、乙醚中的一种或者两种以上。
5.如权利要求3所述PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:步骤3)中所述Au的前体盐为HAuCl4、KAuCl4、NaAuCl4中的任意一种;所述Au的前体盐溶液中Au的浓度为0.01mgAu.ml-1~5mgAu.ml-1;当步骤2)催化剂浆液为5-100ml时,反应前体盐溶液的加入速率小于1gAu·min-1。
6.如权利要求3所述PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:步骤3)所述真空干燥温度为25℃~80℃。
7.如权利要求3所述PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:
所述EG还原法为将Pt及Me的前体盐溶于乙二醇中,加入NaOH的乙二醇溶液pH调制13以上,加热至150-200摄氏度并保温1-6h;降温至50-100℃,不加入或加入碳粉并将pH值调至5-6左右,继续反应0.5-2h,洗涤、过滤、真空干燥;
所述硼氢化钠还原法为将Pt及Me前体盐与CTAB溶于去离子水中,不加入或加入碳粉,搅拌并加热至60-80℃,将NaBH4及NaOH溶于去离子水中,并滴加入前述Pt的前体盐溶液中,并反应0.5~4h,离心分离得到固体,以热水反复清洗并真空干燥。
8.如权利要求7所述PtAu/PtMe电催化剂的制备方法,其特征在于:Pt前体盐为H2PtCl6,Na2PtCl6,K2PtCl6,Na2PtCl4,K2PtCl4;Me前体盐为Fe、Co、Ni的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或者醋酸盐。
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