[发明专利]一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法

说明书

本发明涉及一种以预置丝光沸石MOR晶种制备SAPO‑11/MOR复合分子筛的方法。其合成步骤包括以下步骤：将合成后的丝光沸石MOR经碱处理和离子交换后，制备成氢型分子筛；将去离子水与磷源、铝源、模板剂、硅源混合均匀，得到混合溶液A；在上述溶液中，加入处理后的MOR，混合均匀，得到混合溶液B；将混合溶液B装入聚四氟乙烯反应釜中，置于晶化反应烘箱中进行晶化；将固体产物分离、洗涤、干燥、焙烧，得到SAPO‑11/MOR复合分子筛。通过本发明方法合成的复合分子筛呈现以SAPO‑11为壳、MOR为核的包裹式结构，SAPO‑11和MOR间的化学相互作用使得复合分子筛具有适宜的B酸分布。

技术领域

本发明涉及催化技术领域，具体为一种以预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法。

背景技术

SAPO-11分子筛具有一维的十元环孔道结构，成椭圆形孔道(0.64nm×0.39nm)。SAPO-11分子筛因其具有适宜的酸性和孔道结构，目前已在催化裂化、加氢裂化、异构化、带支链芳烃烷基化、汽油异构恢复辛烷值和润滑油异构脱蜡等石油化工领域得到了广泛应用。但是SAPO-11分子筛的孔径普遍小于1nm，会阻止动力学直径较大的有机分子的传质，而不能表现出良好的催化性能。

丝光(MOR)沸石具有较大的一维十二元环直通孔道和二维的八元环孔道，具有优良的耐热、耐酸性能，在二甲苯异构化、胺化反应以及烷烃异构化反应中都表现出优异的催化性能，但是MOR沸石的水热稳定性较差，其在催化反应中容易结焦失活。SAPO-11/MOR复合分子筛能够结合两种分子筛的优点，克服其本身的缺点。

以SAPO-11和较大孔径分子筛的机械混合物作为催化剂活性组分时，由于两种分子筛的间距较大，反应物、反应中间物和产物在分子筛间的扩散路程较长，会造成裂解和氢解反应等副反应及非择形催化反应发生的概率增大，从而降低了两种分子筛间的协同作用，异构体选择性不能得到明显的改善。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种预置丝光沸石MOR作为晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法。该方法合成所得到的复合分子筛呈现以SAPO-11为壳、MOR为核的包裹式结构，SAPO-11和MOR间的化学相互作用，使得复合分子筛具有适宜的B酸分布。

为达到上述目的，本发明提供了一种预置MOR晶种制备SAPO-11/MOR复合分子筛的方法，其包括以下步骤：

步骤1、将一定量的偏铝酸钠溶于水，搅拌均匀，加入一定量氢氧化钠，搅拌后，向溶液中滴加一定量的硅溶胶，搅拌数小时后，装入反应釜中进行晶化，将晶化后的固体产物进行洗涤、过滤、干燥和焙烧，得到钠型丝光沸石MOR；钠型丝光沸石MOR合成过程中，晶化温度控制为140～260℃，晶化时间控制在4～192小时，焙烧温度控制为400～650℃，焙烧时间控制为2～16小时；

步骤2、将合成后的钠型MOR进行碱处理，干燥，焙烧；

步骤3、将经过碱处理后MOR进行3次离子交换，干燥，焙烧，转换为氢型MOR分子筛晶种；

步骤4、将去离子水与磷源均匀混合，并依次加入铝源、模板剂和硅源，得到混合溶液A；

步骤5、将氢型MOR分子筛晶种加入到上述混合溶液A，得到混合溶液B；

步骤6、将混合溶液B装入聚四氟乙烯反应釜中，置于烘箱中进行晶化，将固体产物分离、洗涤、干燥；混合溶液的配制和反应过程在20～40℃水浴中进行，晶化温度控制为140～260℃，晶化时间控制在4～96小时，焙烧温度控制为500～650℃，焙烧时间控制为2～16小时；

步骤7、将上述所得分子筛进行焙烧，得到SAPO-11/MOR复合分子筛。