[发明专利]六氟异丙醇和氟甲基六氟异丙基醚(七氟醚)的生产方法

说明书

本发明涉及六氟异丙醇和氟甲基六氟异丙基醚(七氟醚)的生产方法。公开的是一种用于生产六氟异丙醇的方法，所述方法包括以下步骤：(a)纯化含有六氟丙酮和作为杂质的至少1,1,1‑三氟‑2,2‑二氯乙烷的混合物，由此获得含有120ppm以下的1,1,1‑三氟‑2,2‑二氯乙烷的纯化的六氟丙酮；和(b)在催化剂的存在下使氢(H₂)与纯化的六氟丙酮接触，由此将六氟丙酮氢化为六氟异丙醇。通过此方法可在短的反应时间和高转化率下生产六氟异丙醇。因此，可通过使用本方法生产的六氟异丙醇来特别有利地生产氟甲基六氟异丙基醚(七氟醚)。

技术领域

本发明涉及六氟异丙醇和已知为吸入麻醉剂“七氟醚(sevoflurane)”的氟甲基六氟异丙基醚的生产方法。

背景技术

六氟异丙醇(在本说明书下文中六氟异丙醇可表示为“HFIP”)被大量生产作为对聚合物表现出特定溶解性的溶剂，和作为用于生产吸入麻醉剂“七氟醚”的中间体。HFIP通常通过六氟丙酮(在本说明书下文中这可表示为“HFA”)的氢化来生产，并且取决于起始材料HFA的形式、其反应模式、还原剂和催化剂的类型等的组合而提出了各种方法。

作为气相方法，已知在氧化铝负载的钯催化剂(Pd/Al₂O₃)的存在下(专利公开1)或在活性炭负载的钯催化剂(Pd/C)的存在下(专利公开2)用氢(H₂)氢化HFA的方法，以及在镍催化剂或氧化铝负载的钯催化剂的存在下氢化水合HFA的方法(专利公开3)。

关于在液相中通过氢气生产HFIP的方法，已知使用水合HFA的方法和使用HFA无水物(HFA anhydride)的方法。作为使用无水物的方法，报道了如下方法：在110℃至150℃、20.0至90.0MPa(200至900大气压)的压力下，使用氧化铂作为催化剂，使无水物反应6小时的时间(专利公开4)。

另一方面，在液相中氢化水合HFA的方法包括在70℃至75℃、0.35至0.7MPa(3.5至7kg/cm²)的压力下用钯/碳作为催化剂使水合HFA反应3.5小时的时间的方法(专利公开5)，和在100℃、0.5MPa(5kg/cm²)的压力下用钯/Al₂O₃作为催化剂使水合HFA反应6小时的时间的方法(专利公开6)等。

作为使用除氢(H₂)以外的还原剂的方法，已报道用硼氢化钠作为还原剂在甲醇溶剂中还原HFA无水物的方法，和类似地在例如乙醚、甲醇、异丙醇、四氢呋喃等含氧溶剂中使用氢化铝锂、氢化钙、氢化钠等作为还原剂的方法(专利公开4)。

根据专利公开7，通过在钯催化剂的存在下与氢接触而氢化水合HFA，除了目标产物HFIP以外，还产生过度氢化的产物1,1,1-三氟丙酮(TFA)。据称TFA难以通过蒸馏而分离，因为其沸点与目标产物HFIP的沸点相近。然而，专利公开7报道，通过使用“钯和钌的组合催化剂”作为氢化催化剂，能以充分的选择性生产目标产物HFIP，即，即使当小量产生TFA时，此化合物也可容易地转化为1,1,1-三氟异丙醇(一种易于分离的化合物，下文这可简写为TFIP)，并且因此，在反应之后，变得极度容易获得高纯度的六氟异丙醇(见下文)。

另一方面，专利公开8报道，当用有机胺化合物处理通过在催化剂的存在下氢化HFA而得到的粗HFIP时，可将难以分离的TFA以“与胺化合物的缔合物(associate)”的形式从体系中除去，并且通过随后的蒸馏，可获得基本上不含TFA的HFIP。

此外，有报道，当在氟化氢溶剂中，在例如钯、钌等催化剂或载有金属的催化剂的存在下，在-20至60℃下通过与氢气接触而使HFA氢化时，可获得基本上不含过度氢化的1,1,1-三氟丙酮的HFIP(专利公开9)。