[发明专利]一种催化裂化烟气脱硫脱硝废水的处理方法有效
申请号: | 201611102881.3 | 申请日: | 2016-12-05 |
公开(公告)号: | CN108147613B | 公开(公告)日: | 2022-02-08 |
发明(设计)人: | 郝晓霞;王雪清;郭宏山 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C02F9/14 | 分类号: | C02F9/14;C02F103/18 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 烟气 脱硫 废水 处理 方法 | ||
1.一种催化裂化烟气脱硫脱硝废水的处理方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)臭氧氧化:主要去除废水中的还原性盐;
(2)生化处理:主要去除废水中的总氮;生化处理采用厌氧反硝化滤池;
(3)软化处理:主要去除废水中的钙、镁离子和悬浮物;软化处理采用加碱软化、超滤和树脂软化的组合方式,其中加碱软化加入氢氧化钙、氢氧化钠和碳酸钠中的一种或几种;超滤采用超滤膜或陶瓷膜;超滤后废水进行树脂软化;
(4)浓缩处理:采用浓缩处理以提高盐含量,产生的浓水进入双极膜电渗析;(5)双极膜电渗析处理:采用两级双极膜电渗析,第一级采用“双极膜-阳离子交换膜”组成的二隔室结构,控制电流密度为40-120mA/cm2,控制出水pH为5-9,产生的碱回收利用,产生的H+进入废水中,中和软化处理时加入的过量的OH-,出水进入第二级双极膜电渗析;第二级采用“双极膜-阳离子交换膜-阴离子交换膜”组成的三隔室结构,控制电流密度为40-120mA/cm2;
催化裂化烟气脱硫脱硝废水的水质为:COD为80-350mg/L,总氮为100-350mg/L,总溶解固体TDS为20000-60000mg/L,钙离子10-300mg/L,镁离子10-800mg/L。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)臭氧投加量为30-300mg/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)厌氧反硝化滤池的操作条件为:温度为20-40℃,pH为7-9。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)生化处理投加脱氮菌剂和生长促进剂,所述的生长促进剂包括糖脂、糖醇和有机酸盐,以重量份计,糖脂含量为0.5-15重量份,糖醇含量为0.5-15重量份,有机酸盐为5-30重量份。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述糖脂为海藻糖脂、槐糖脂和鼠李糖脂中的至少一种,糖醇选自甘露醇、木糖醇、乳糖醇、核糖醇、半乳糖醇、肌醇和赤藓醇中的一种或几种,有机酸盐为乙酸钠、琥珀酸钠和柠檬酸钠中的一种或几种。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:生长促进剂的投加量按照污水处理系统中促进剂浓度0.01-10mg/L进行投加。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:脱氮菌剂投加量为每小时所处理废水体积的0.01%-5%。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)加碱量根据废水中钙、镁离子的浓度确定;加碱后静置沉淀取上清液进行超滤,超滤采用超滤膜或陶瓷膜,膜的平均孔径为1-100nm;超滤后废水进行树脂软化,所用树脂为钠型阳离子交换树脂,经过上述处理后,出水中钙、镁离子浓度均小于5mg/L。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)浓缩处理采用普通电渗析,使废水中的盐浓度达到8wt%-25wt%,产生的浓水进入双极膜电渗析,产生的淡水回用或与双极膜电渗析出水混合后排放。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)的双极膜电渗析单元的酸室、碱室起始通入纯水,极室通入0.1wt%-5wt%的硫酸钠溶液,电极为钛镀钌、不锈钢或石墨材质。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:废水经步骤(5)处理后,出水COD和TN达标排放,含盐量减少50%-95%,得到的酸和碱回收利用,其中酸浓度以硫酸计为5wt%-20wt%,碱浓度以氢氧化钠计为5wt%-15wt%。
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