[发明专利]一种制备丙烯酸及丙烯酸甲酯的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201611055139.1 申请日: 2016-11-25
公开(公告)号: CN108097324B 公开(公告)日: 2020-03-31
发明(设计)人: 石磊;倪友明;朱文良;刘勇;刘红超;刘中民 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J31/26 分类号: B01J31/26;C07C27/00;C07C51/12;C07C67/36;C07C57/04;C07C69/54
代理公司: 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 代理人: 张莹
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 丙烯酸 催化剂 及其 方法
【权利要求书】:

1.一种制备由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料来制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂的方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:

(1)利用碱处理具有MOR构型的分子筛,得到碱改性的具有MOR构型的分子筛;

(2)将所述碱改性的具有MOR构型的分子筛洗涤至中性后添加粘结剂,成型,焙烧;

(3)将步骤(2)处理后的碱改性的具有MOR构型的分子筛经过铵交换,洗涤,干燥及焙烧后,在含吡啶类化合物的气氛下处理,从而制得含有碱改性MOR分子筛的催化剂;

在步骤(3)中,所述在含吡啶类化合物的气氛下处理条件为:240℃至400℃,0.5小时至24小时;

所述碱改性的具有MOR构型的分子筛在吡啶类化合物处理后含有质量含量为0.01%至15%的吡啶类化合物;所述吡啶类化合物包括吡啶和/或取代吡啶,所述取代吡啶选自吡啶环中的五个H中的一个至三个H独立地被选自F、Cl、Br、I、CH3、CF3、CH3CH2、NO2中的取代基所取代的化合物中的至少一种;

所述甲醛类化合物选自甲醛、甲缩醛、三聚甲醛中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱改性的具有MOR构型的分子筛在吡啶类化合物处理后含有质量含量为4%至6%的吡啶类化合物。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述在含吡啶类化合物的气氛下处理条件为:250℃至350℃,2小时至10小时。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为3至100。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱改性的具有MOR构型的分子筛中的硅铝原子比为6至30。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,将所述具有MOR构型的分子筛在碱溶液中于30℃至100℃下处理1h至10h。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(1)中,将所述具有MOR构型的分子筛在碱溶液中于40℃至90℃处理2h至5h。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱在溶液中的浓度为0.05mol/L至1mol/L。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述碱在溶液中的浓度为0.1mol/L至0.7mol/L。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粘结剂选自氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化镁、氧化钛、拟薄水铝石、高岭土、蒙脱土中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粘结剂在所述催化剂中的质量含量为1%至70%。

13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述粘结剂在所述催化剂中的质量含量为10%至50%。

14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述含吡啶类化合物的气氛中吡啶类化合物的体积百分含量为0.01%至15%。

15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(3)中,所述含吡啶类化合物的气氛中吡啶类化合物的体积百分含量为1%至10%。

16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述焙烧的条件在步骤(2)和(3)中独立地为:空气气氛,350℃至680℃,1h至10h。

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