[发明专利]一种烯烃氢甲酰化制备醛的方法有效

专利信息
申请号: 201611011044.X 申请日: 2016-11-17
公开(公告)号: CN106588619B 公开(公告)日: 2019-06-18
发明(设计)人: 朱龙龙;张涛;吕英东;郭劲资;张旭;程晓波;张延斌;黎源;华卫琦 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07C47/02 分类号: C07C47/02;C07C45/50;B01J31/22;C07F9/48
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264002 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 制备 烯烃氢甲酰化 铑络合催化剂 膦配体 催化剂
【权利要求书】:

1.一种烯烃氢甲酰化制备醛的方法,α-烯烃、合成气在催化剂作用下进行氢甲酰化反应,生成包括醛的产物;所述催化剂包括铑络合物、膦配体,所述膦配体结构如通式L所示:

其中,R1-R8分别独立地代表C1-C10的烷基、C5-C12的环烷基;

所述α-烯烃选自C3-C10的直链或支链α-烯烃。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述通式L中R1-R8相同。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述膦配体为L1、L2、L3、L4、L5和L6中的一种或多种,所述L1-L6的结构式如下所示:

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的铑络合物选自Rh(acac)(CO)2、Rh(acac)(C2H4)、[Rh(C2H4)2Cl]2、[Rh(cod)Cl]2、[Rh(CO)2Cl]2、HRh(CO)(PPh3)3和RhPPh3(acac)(CO)中的一种或多种;其中,acac代表乙酰丙酮、cod代表1,5-环辛二烯。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂中铑与膦配体的摩尔比为1:1-1:100。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述催化剂中铑与膦配体的摩尔比为1:10-1:20。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂的用量为1-1000ppm,基于α-烯烃和催化剂的总重量。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述催化剂的用量为10-100ppm,基于α-烯烃和催化剂的总重量。

9.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应温度50~200℃,反应压力表压2~10MPa。

10.根据权利9所述的方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应温度100~150℃,反应压力表压4~6MPa。

11.根据权利要求1-6任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂的膦配体的制备方法,包括以下步骤:

(1)、化合物1和正丁基锂、PCl3反应制取化合物2,

(2)、化合物2和2,4-取代苯酚锂反应制取膦配体;

化合物1和化合物2的结构分别如下:

12.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述催化剂通过铑络合物和膦配体在合成气氛围下原位配位使用。

13.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述α-烯烃选自C3-C10的直链α-烯烃。

14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述α-烯烃选自1-丁烯、丙烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯。

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