[发明专利]废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法

说明书

本发明涉及石油化工领域，公开了废白土中油的回收方法和润滑油基础油的制备方法，所述回收方法包括：在第一接触条件下，将待处理废白土与有机溶剂接触，以脱附废白土中的润滑油基础油，在第二接触条件下，将初次处理废白土与有机溶剂接触，以溶解废白土中的非理想组分，在第三接触条件下，将二次处理废白土与水接触，以溶解废白土中的有机溶剂，第一接触和第二接触中所用有机溶剂来自于对原料油进行溶剂精制的抽提溶剂；第一接触分离得到的含油‑溶剂混合物返回，作为溶剂精制的抽提溶剂的一部分；第二接触分离得到的含油溶液返回，作为原料油的一部分。本发明的方法能够实现有效回收废白土中的润滑油基础油。

技术领域

本发明涉及一种润滑油基础油生产过程中白土补充精制废白土的处理方法，具体地，涉及一种废白土中油的回收方法以及润滑油基础油的制备方法。

背景技术

为了改善润滑油基础油的颜色、氧化安定性和粘温性能等性质，需要将润滑油基础油生产原料中的非理想组分脱除，保留颜色浅、氧化安定性和粘温性能好的理想组分。理想组分主要是异构烷烃、少环长侧链的环烷烃及芳烃，非理想组分主要是多环短侧链芳烃及杂原子化合物等。目前主要采用溶剂精制、加氢处理等方法改善润滑油基础油生产原料的性质。其中，加氢处理在催化剂和氢气的作用下，多环芳烃加氢饱和并开环，将非理想组分转化为理想组分。而溶剂精制是依靠溶剂对原料油中不同组分选择性溶解能力的不同而达到脱除非理想组分的目的。经溶剂精制和/或加氢处理得到的油品采用催化脱蜡、异构降凝或溶剂脱蜡等方法降低产品的倾点，得到低凝油品。

传统润滑油基础油生产工艺流程包括溶剂精制、溶剂脱蜡和补充精制工艺步骤，先溶剂精制、后溶剂脱蜡称为正序工艺流程，脱蜡油经补充精制得到润滑油基础油；先溶剂脱蜡、后溶剂精制称为反序工艺流程，精制油经补充精制得到润滑油基础油。溶剂精制因具有生产成本低、原料适应性好等特点，在润滑油基础油生产过程中获得了广泛应用。抽提溶剂主要有苯酚、N-甲基吡咯烷酮和糠醛等，在相同温度下，抽提溶剂对原料油中各组分的选择性溶解能力由大到小依次为多环芳烃、少环芳烃、环烷烃、异构烷烃和烷烃。工业上，精制溶剂与精制原料在抽提塔中逆流接触，分别得到精制液和抽出液，经回收溶剂得到精制油、抽出油、回收溶剂和水。回收溶剂中的含水溶剂和含溶剂水经溶剂水分离罐、溶剂干燥塔和脱水塔，分别得到溶剂回收夹带的油相、干溶剂和水，油相可以作为催化裂化或焦化原料，干溶剂循环作为抽提溶剂，水排出装置。

经溶剂精制-溶剂脱蜡流程得到的润滑油料需要进一步补充精制，改善油品的颜色和安定性。可以采用加氢补充精制或吸附补充精制的方法。加氢补充精制是在较缓和的条件下，对含氧、含硫和含氮化合物加氢生成水、硫化氢、氨和对不饱和烃加氢饱和等反应，改善油品的颜色及氧化安定性。而吸附补充精制是利用多孔、大表面积的白土吸附油品中残留的少量胶质、多环芳烃、杂原子化合物(硫化物、氮化物和氧化物)及微量溶剂、水分以及机械杂质等非理想组分，达到改善油品颜色，提高安定性的目的。白土精制属于物理化学吸附过程，油品中的极性物质极易吸附在白土孔道及表面，芳烃和环烷烃的环数越高越容易被白土吸附，油品吸附精制后采用过滤的方法进行固液分离，得到润滑油基础油和白土废渣。白土废渣中除含有吸附的极性物质外，还粘附了一定量的基础油。中国专利CN101434853B提到废白土中一般含有约30％左右的油，这些油中三分之二是好的基础油，另外约三分之一是胶质、稠环芳烃等基础油的非理想组分，因此回收废白土中的油分能够将其中的基础油组分提取出来。

废白土中的油的回收首先要将废白土中的油分分离出来，目前的油回收方法有机械挤压法、水碱洗法以及溶剂抽提等方法。机械挤压法是在一定压力下挤压废白土，将油从中分离出来，存在油分离不完全的缺点。水碱洗法是采用白土渣与一定量的水和碱一起加热搅拌，将油解析分离出来，存在碱性废水处理的难题。中国专利CN101434853B公开的用于回收再生炼油厂润滑油精制产生的废白土的方法中使用了一种非极性溶剂和极性溶剂以及它们的混合溶剂来抽提废白土中吸附的油，可以将废白土中吸附的润滑油基础油和胶质、芳烃等非理想组分完全抽提出来。但是，为了得到溶剂中溶解的油分，需要单独建设回收装置将抽提溶剂与油的混合物分离，存在建设和使用费用高的问题。