[发明专利]一种半柔性聚醚砜/酮阴离子交换膜的制备方法有效
申请号: | 201610032430.0 | 申请日: | 2016-01-19 |
公开(公告)号: | CN105482118B | 公开(公告)日: | 2017-12-05 |
发明(设计)人: | 焉晓明;赵宝林;贺高红;郑文姬;阮雪华;代岩;潘昱 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08G75/23 | 分类号: | C08G75/23;C08J5/18;H01M4/88;H01M4/94 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心21200 | 代理人: | 李宝元,温福雪 |
地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 柔性 聚醚砜 阴离子 交换 制备 方法 | ||
1.一种半柔性聚醚砜/酮阴离子交换膜的制备方法,其特征在于,步骤如下:
1)将二卤代烃和二酚在碱性条件下合成含有柔性脂肪链的二酚单体,重结晶得到纯物质;
2)聚合物的制备:将摩尔比1:1:2~10的二氟单体、含有柔性脂肪链的二酚单体和成盐剂加入到反应器中,再加入带水剂和溶剂配成w/v为5~20%的混合溶液,通入氮气逐步升温至140℃回流至水完全除去,再将温度缓慢上升到165℃,保持此温度恒定反应15h,反应结束并冷却到室温;将反应产物倒入冰水中,析出白色纤维状聚合物产物;再用乙醇洗涤浸泡白色纤维状聚合物产物,干燥得到聚合物;
所述的反应器中装有Dean-Stark分离器;
3)聚合物的氯甲基化:配制成w/v浓度为0.5%~5%聚合物的卤代烃溶液;加入氯甲基化试剂和催化剂,0~40℃下搅拌反应3~12小时;冷却至室温,倒入乙醇中析出,反复清洗几次,即得氯甲基化产物;
4)氯甲基化产物的功能化:用溶剂将氯甲基化产物溶解,配成w/v浓度为2%~10%的溶液,再加入1~10倍于氯甲基化产物物质的量的季铵化试剂M,在40~80℃反应3~20h,得到铸膜液;采用溶液浇注法将铸膜液置于平板上,烘干,从平板上将膜揭下,置于碱液中24~48h,进行离子交换,水洗至pH为中性,得到半柔性聚醚砜/酮阴离子交换膜。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的氯甲基化试剂为氯甲基甲醚、氯甲基乙醚、氯甲基丁醚或氯甲基辛醚。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述的催化剂为无水氯化锌、无水氯化铁、无水氯化铝、无水溴化锌、无水溴化铁、无水溴化铝、金属锌粉、金属铁粉、金属铝粉、无水四氯化锡、浓硫酸、磷酸或三氟甲基磺酸。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述的季铵化试剂M为三甲胺水溶液、五甲基胍、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑或吡咯烷;
所述的卤代烃选自氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷中的一种。
5.根据权利要求1或2或4所述的制备方法,其特征在于,所的溶液浇注法所用的烘干温度为50~80℃,时间为24~36h。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所的溶液浇注法所用的烘干温度为50~80℃,时间为24~36h。
7.根据权利要求1、2、4或6所述的制备方法,其特征在于,所述的碱液为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述的碱液为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液。
9.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述的碱液为氢氧化钾溶液或氢氧化钠溶液。
10.根据权利要求1、2、4、6、8或9所述的制备方法,其特征在于,所述的溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的一种。
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