[发明专利]以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇为荧光探针检测银离子的方法

说明书

技术领域

本发明属于分析检测技术领域，具体涉以谷胱甘肽保护的金纳米簇作为荧光探针检 测银离子的分析方法。

背景技术

由于具有优良的物理化学性质，银被广泛应用于珠宝、钱币、医疗用品、影像用品、 电子电气设备中。有研究表明人类每日从日常生活用具中摄入的银会达到7μg-27μg，而 由于环境的污染，会有更高的无法被控制的摄入。过度摄入银会导致银沉着病，也会对机 体产生多方面的危害，包括神经系统、免疫系统等。美国环境保护署规定饮用水中银离子 的最大允许浓度是0.46μmol/L，与此同时该机构的专家指出当水中银离子的浓度达到1.6 nmol/L的时候，就会对微生物以及鱼类产生毒性，进而影响生态平衡。因此，找到一种 能够精确、快速定量痕量银离子的方法具有非常重要的现实意义。

金纳米簇是一种新型的荧光纳米材料，它的粒径一般在2nm以下，有十几到几十个 金原子在配体的包裹下形成。它具有水溶性好、毒性低、斯托克斯位移大、制备条件温和、 表面易修饰、稳定性好等优势，是近年的研究热点。除了传感、成像等领域，它也被用在 了放射治疗增敏、催化光解水等领域，具有非常广阔的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇为荧光探针， 提供了一种快速、灵敏并且具有高选择性的银离子检测的新方法，糨克服现有银离子检测 方法灵敏度不够高，检测耗时长以及步骤繁琐的缺点。

本发明的目的可以通过以下措施达到：

一种以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇为荧光探针检测银离子的方法，其包 括如下步骤：

a)pH调节液的配制：将硝酸溶液和氢氧化钠溶液混合，配制pH值为4.4～5.5的pH 调节液；

b)标准曲线的绘制：取以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液与pH调节液 混合后，加入不同已知浓度的银离子溶液，测定各自的荧光强度值I₆₃₀，作出荧光强度与 银离子浓度对应的标准曲线；

c)荧光检测银离子：取以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液与pH调节液 混合后，加入待测含银离子溶液，测定其荧光强度值I₆₃₀，根据所述标准曲线得到待测含 银离子溶液中银离子的浓度。

本发明还提供了一种以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇在检测溶液中银离 子浓度方面的应用。一种具体的应用方法也包括上述a)、b)和c)步骤。

步骤a)中，在一种优选方案中，硝酸溶液的浓度为0.05～0.2mol/L，更优选0.1mol/L， 氢氧化钠溶液的浓度为0.05～0.2mol/L，更优选0.1mol/L；pH调节液的pH值为5。

步骤b)中，在一种优选方案中，银离子溶液、以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金 纳米簇溶液与pH调节液的体积比为1.5～2.5：1：8～10，优选2：1：9；反应总体积为 0.5-1.5mL。不同已知浓度的银离子溶液中各银离子的浓度为0μmol/L-150μmol/L。

步骤c)中，在一种优选方案中，待测含银离子溶液中银离子浓度的适用范围为0.5 nmol/L-20μmol/L。

在步骤b)或c)中，以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液与银离子溶液的 反应时间为20-120s，反应温度为20～30℃(或室温)。

本发明中的以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液的制备方法可参考已有 文献(JAMCHEMSOC,134(2012)16662.)，具体可由如下方法制得：取氯金酸溶液加入 到谷胱甘肽溶液中，再加入超纯水稀释，20～30℃下剧烈搅拌反应直至溶液澄清，然后 60～80℃加热温和搅拌反应，得到亮黄色的金纳米簇水溶液；将所得溶液用透析袋透析， 最终得到纯化的以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液。

在金纳米簇溶液的制备中，氯金酸溶液的浓度为10～40mmol/L，谷胱甘肽溶液的浓 度为10～40mmol/L，氯金酸溶液与谷胱甘肽溶液和稀释用超纯水的体积比为1：1～2：8～ 12；反应温度为70℃，反应时间为10～30h；所述透析袋为截留分子量为3000的透析袋， 透析时间为10～30h；得到的以谷胱甘肽保护的聚集诱导发光型金纳米簇溶液于4℃保存 备用。