[发明专利]聚异烯烃共聚物的超滤及具有减少的低聚物含量的聚异烯烃共聚物

说明书

在有机溶剂中将聚异烯烃弹性体与非聚合物组分分离的方法，包括通过半透膜超滤聚异烯烃弹性体和非聚合物组分在有机溶剂中的溶液以基本上将聚异烯烃弹性体保留在渗余物中并且在渗透物中提供非聚合物组分。有利地，用于聚异烯烃弹性体的稳定剂与聚异烯烃弹性体一起保留在渗余物中，当溶液中的聚异烯烃弹性体的浓度增加达到浓度极限时，通过膜的渗透物通量更高，渗余物中分离的聚异烯烃弹性体具有即使在升高的温度下进行超滤时也可以基本上不变的分子量，并且渗透物中的聚异烯烃弹性体的量是不可测量的，提供未被聚异烯烃弹性体污染的富含低聚物的渗透物。用于固化聚异烯烃共聚物的方法，包括在低聚物和聚异烯烃共聚物的混合物中将低聚物的含量减少至900ppm或更少，以产生排除低聚物的混合物，以及将树脂固化体系加入排除低聚物的混合物以固化聚异烯烃共聚物。

技术领域

本申请涉及聚异烯烃共聚物，例如丁基橡胶，具体涉及具有减少的低聚物含量的聚异烯共聚物和聚异烯烃共聚物的超滤。

背景技术

聚(异丁烯-共-异戊二烯)或IIR是通常称为丁基橡胶的合成弹性体，其自二十世纪四十年代以来就通过异丁烯与少量异戊二烯(1-5摩尔％)的无规阳离子共聚制备。由于其分子结构，IIR具有优异的气密性、高损耗模量、氧化稳定性和延长的耐疲劳性。

丁基橡胶被理解为异烯烃和一种或多种，优选地共轭多烯烃作为共聚单体的共聚物。市售丁基橡胶包含大部分的异烯烃和少量的，通常不超过2.5摩尔％的共轭多烯烃。丁基橡胶或丁基聚合物通常以使用氯甲烷作为稀释剂和Friedel-Crafts催化剂作为聚合引发剂的一部分的料浆法制备。该方法在美国专利号2,356,128和乌尔曼斯工业化学百科全书(Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry)，第A23卷，1993年，第288-295页中进一步描述。

丁基橡胶的卤化在弹性体内产生反应性烯丙基卤化物官能团。常规的丁基橡胶卤化方法描述于例如，乌尔曼工业化学百科全书(第五版，完全修订版，第A231卷，编辑Elvers等人)和/或Maurice Morton的“橡胶技术(Rubber Technology)”(第三版)，第10章(VanNostrand Reinhold1987)，具体地第297-300页。

烯丙基卤化物官能团的存在允许亲核烷基化反应。最近已证实，在固态下用基于氮和/或磷的亲核试剂处理溴化丁基橡胶(BIIR)导致产生具有感兴趣的物理和化学性质的基于IIR的离聚物(参见：Parent JS,Liskova A,Whitney RA,Resendes R.Journal ofPolymer Science,Part A:Polymer Chemistry 43,5671-5679,2005；Parent JS,LiskovaA,Resendes R.Polymer 45,8091-8096,2004；Parent JS,Penciu A,Guillen-CastellanosSA,Liskova A,Whitney RA.Macromolecules 37,7477-7483,2004)。离聚物官能度是由基于氮或磷的亲核试剂与卤化丁基橡胶中的烯丙基卤化物位点的反应产生的，以分别产生铵或鏻离子基团。这些基于卤化丁基的离聚物的物理性质如生坯强度、模量、填料相互作用等优于它们的非离聚物对应物的物理性质。

丁基橡胶生产产生少量环状低聚物作为副产物。这些环状低聚物在丁基橡胶的某些应用中可能是不期望的，例如在药物密封、封闭、医疗器械和食品级应用中，因此丁基橡胶中环状低聚物水平的减少可以是期望的。此外，这些环状低聚物本身可用于某些应用中，如用于生产润滑剂和牵引流体的前体，因此获得环状低聚物本身也可以是期望的。