[发明专利]一种β‐酮基酯络合物及其应用在审

专利信息
申请号: 201510452022.6 申请日: 2015-07-27
公开(公告)号: CN105294439A 公开(公告)日: 2016-02-03
发明(设计)人: 郑继华 申请(专利权)人: 天津合智化工有限责任公司
主分类号: C07C69/72 分类号: C07C69/72;C08K5/00;C08L27/06
代理公司: 北京润文专利代理事务所(普通合伙) 11317 代理人: 丁继恩
地址: 300014 天津市*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 酮基酯 络合物 及其 应用
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种β‐酮基酯络合物,属于PVC稳定剂技术领域。

背景技术

PVC材料,也就是聚氯乙烯,在生活中随处都可以看到的,制作防腐管道、管件、输油管、离心泵和鼓风机等。聚氯乙烯的硬板广泛应用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的瓦楞板,门窗结构,墙壁装饰物等建筑用材。由于电气绝缘性能优良,可在电气、电子工业中,用于制造插头、插座、开关和电缆。在日常生活中,聚氯乙烯用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等。这些PVC制品影响着我们生活的方方面面。

PVC塑料在160℃以上才能加工成型,而它在120~130℃时就开始热分解,释放出HCl气体,如果不抑制HCl的产生,分解又会进一步加剧,这一问题曾是困扰PVC塑料的开发与应用的主要难题。早期研究发现,如果PVC塑料中含有少量的如铅盐、金属皂、酚、芳胺等杂质时,既不影响其加工与应用,又能在一定程度上起到延缓其热分解的作用。

上述难题的解决,促使了热稳定剂研究领域的建立与不断发展。PVC热稳定剂主要用于PVC和其他含氯的聚合物。

广义上来说,凡是能够改善聚合物热稳定性的添加剂都称为热稳定剂。一般常见的热稳定剂为碱式铅盐,金属皂,有机锡和环氧化合物等。

盐基性铅盐是用于聚氯乙烯最早也是最广泛的一种热稳定剂,呈碱性,故能与PVC受热后产生的HCl反应而起稳定作用。其稳定效果好、价格低廉,大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中,具有优良的电性能和低吸水性,故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。但是,铅盐类稳定剂分散性差,毒性大,有初期着色性,难以得到透明制品,也难以得到鲜艳色彩的制品,缺乏润滑性,并伴随以产生硫、隔污染,所以铅盐类热稳定剂并不理想。

有机锡类为热稳定剂中最有效且应用量最广泛的一类,其突出优点为:热稳定性超群,透明性好,大都无毒。缺点是价格高,而且大都无润滑性。因而应用受到限制。

金属皂类可以是脂肪酸(月桂酸、硬脂酸、环烷酸等)的金属(铅、钡、镉、锌、钙等)盐,其中以硬脂酸盐最为常用,其热稳定性大小顺序为:锌盐>镉盐>铅盐>钙盐>钡盐。金属皂类一般不单独使用,常与铅盐及有机锡并用,因而应用也受到限制。

PVC制品不断发展,PVC热稳定剂的研究一直从未停步,低毒,环境友好,技术效果好,使用成本低的新型PVC热稳定剂,始终是技术人员研究的热点。

发明内容:

本发明描述了一种β‐酮基酯络合物,该β‐酮基酯络合物具有以下通式所述的分子结构:

其中:

M为金属元素钙或镁。

R1和R2分别为有机基团,可以相同或不同,具体可以为包含1‐10个碳原子的直链或含有支链的饱和烃基。

R1和R2优选基团为甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,戊基,异戊基,己基,异己基,环己基,庚基,异庚基,辛基,异辛基(2‐乙基已基),壬基或异壬基;R1和R2可以相同或不同。

R1和R2进一步优选的结果为:

1)R1为甲基;

2)R2为甲基,乙基,异丙基,丁基,异丁基,戊基,异戊基,己基,辛基,异辛基(2‐乙基已基),壬基或异壬基。

R1和R2进一步优选的结果为:

1)R1为甲基;

2)R2为甲基,乙基,辛基或异辛基(2‐乙基已基)。

当R1为甲基,R2为甲基时,通式1为:

当R1为甲基,R2为乙基时,通式1为:

当R1为甲基,R2为辛基或异辛基(2‐乙基已基)时,通式1为:

通式2‐4所述的β‐酮基酯络合物可通过以下方法制备得到:

在含有钙或镁离子的水溶液中,加入乙酰乙酸酯,保持温度不高于70℃下反应,反应结束后过滤,滤饼水洗后干燥即得。

所述的乙酰乙酸酯可以是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯或乙酰乙酸异辛酯。

所述的反应时间可以根据投料情况,以及设备状况调整,通常以1‐2小时为佳。

所述方法在向含有钙或镁离子的水溶液加入乙酰乙酸酯时,采用滴加的方式,在60分钟内滴加完毕;优选为30‐40分钟内滴加完毕合适。

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