[发明专利]一种废FCC催化剂再利用的方法有效
申请号: | 201410663200.5 | 申请日: | 2014-11-07 |
公开(公告)号: | CN104479712A | 公开(公告)日: | 2015-04-01 |
发明(设计)人: | 魏建明;赵文喆;王筵铸;李亚楠;董夫强;张玉贞 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(华东) |
主分类号: | C10C3/02 | 分类号: | C10C3/02;B09B3/00 |
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地址: | 266000 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 fcc 催化剂 再利用 方法 | ||
技术领域
本发明涉及废弃化工原料再利用的技术领域,特别涉及一种废FCC催化剂再利用的方法。
背景技术
随着原油日益重质化和劣质化,金属污染物、沥青质和胶质以及硫、氮等杂原子化合物的总含量上升,流化催化裂化(FCC,Fluid Catalytic Cracking)已成为最重要的重质油轻质化过程之一。FCC工艺中,催化剂起着重要的作用。对于FCC装置,所耗催化剂除去自然跑损,其余则是由于在使用过程中由于重金属污染失活、积碳失活以及水热失活,催化剂反应选择性变差,无法维持应有的活性和反应选择性,须定期卸出的废催化剂。目前全球约有400套FCC装置,每年大约产生160kt的FCC废催化剂,预计每年FCC废催化剂的增加量约为5%,很快就会突破每年产生200kt的FCC废催化剂。随着我国原油加工量逐年上升,国内FCC装置产出的废催化剂的量也在逐年增加。目前针对如此大量的FCC废催化剂却没有很好的处理和利用的方法及途径,主要常用的处理方式是作为固体废弃物而进行填埋,这样不仅会浪费大量的资源,并且由于废催化剂中含有一定量的镍、钒等重金属,如处理不当还可能会对环境有影响污染。如果可以有效地利用废催化剂,或者直接作为合成其他高附加值产品的原料,不仅可以解决因掩埋废催化剂带来的环境问题,而且可以为炼油企业创造一定的经济效益,因此开发FCC废催化剂的回收利用技术一直是业内人士所关注的课题。
FCC催化剂由沸石(分子筛)构成,是以SiO2和Al2O3为主要成分的、具有晶格结构的结晶硅铝盐,具有较大的比表面积和孔体积,使用过的FCC废催化剂一般也含有10%-25%质量分数的沸石,虽然失去了催化活性,但其内部结构并未遭到完全破坏,仍具有一定的利用价值。目前针对颗粒较大的FCC废催化剂已开始研发复活技术,由于废剂的组成与水泥类似,因此FCC废催化剂在水泥中的应用已有很多研究,也有报道将废剂用于生产陶瓷、制砖或矿聚物。但是FCC废催化剂在道路沥青中使用很少,目前仅仅是将废催化剂作为细集料或者填料应用。
国内有研究指出指出,在处理FCC废催化剂时,除了掩埋之外,将其与沥青混和进行道路的铺筑也可作为处理方法之一,这样可能会增加技术上的复杂性。
国外在上世纪90年代对FCC废催化剂在沥青路面中的应用进行了一些工作。Schmitt最早提出FCC废催化剂在欧洲的再利用方法之一是将其作为建筑材料,其中可作为沥青混合料的填料进行使用。考虑到废剂中重金属有可能造成环境污染的问题,研究认为如果废剂中的锑含量低于600ppm,混合料中可以使用5%的废剂;如果锑含量高于600ppm,那么在混合料中废剂的加入量不能超过3%。Furimsky也提出类似的FCC废催化剂的利用方法,并指出将废催化剂应用在沥青中时不能够影响沥青的使用性能;Lin等人经研究认为FCC废催化剂以合适的比例加入到沥青混凝土中可以提高强度,从而改善混凝土的高温性能。Gerber等人在关于加氢废催化剂和FCC废催化剂的再生报告中也提到FCC废催化剂可以在道路基层或者作为填料进行使用,但是废剂中的金属对其应用有了一定的限制。Alshamsi等人详细研究了来自阿曼炼厂的两种不同粒径的FCC废催化剂在沥青混合料中的使用情况,结果表明粒径在2.36mm至4.75mm的废剂可以作为集料使用,最大用量可达集料的20%,但推荐用量为10%;小粒径的废剂可作为矿物填料使用,推荐用量为集料的5.5%,所得混合料的性质基本能满足阿曼的国家标准,说明在沥青混合料中有使用废剂的可能性。
发明内容
针对现有技术中存在的缺陷,本发明的目的是提供一种废FCC催化剂再利用的方法。
本发明采用如下技术方案:
一种废FCC催化剂再利用的方法,具体的方法如下:将废FCC催化剂进行筛分,其中,粒径大于40μm的用做沥青混合料中的细集料或者填料;粒径小于40μm的废剂用于对沥青进行改性。
在上述方案的基础上,粒径小于40μm的废FCC催化剂用于对沥青进行改性的方法具体如下:
(1)将粒径小于40μm的废FCC催化剂在烘箱中加热烘干;
(2)将烘干后的废FCC催化剂在20℃-100℃的温度下与表面处理剂进行混合,搅拌时间10min-30min,表面处理剂加入量为废催化剂的0.5%-5%;
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