[发明专利]一种由柴油原料生产小分子芳烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种在存在氢的情况下为获得低沸点馏分的烃油裂解方法，更具体地说，是一种处理高芳烃、低十六烷值劣质柴油原料生产苯、甲苯及二甲苯等小分子芳烃的方法。

背景技术

随着原油重质化、劣质化进程加剧，催化裂化柴油的质量日益变差，产量逐渐增加。近几年来，为了提高轻质油收率，炼厂中催化裂化装置的加工能力和加工深度不断提高，进一步导致催化裂化柴油产量增加、质量变差。这部分劣质催化裂化柴油具有密度高、芳烃含量高、十六烷值低的特点。另外，为提高车用燃料的产量，部分炼油企业纷纷加工煤焦油或煤直接液化油，其中部分煤焦油或煤直接液化油的柴油馏分也具有密度高、芳烃含量高、十六烷值低的特点。

对上述劣质柴油组分，常规的加工手段包括加氢精制和加氢裂化。采用加氢精制工艺虽然可以有效脱除柴油中的硫、氮等杂质，并且可以部分饱和芳烃，但柴油产品十六烷值提高幅度有限，柴油密度也变化不大。加氢裂化工艺虽然可以最大限度生产汽油及高品质的柴油产品，但生产的汽油馏分辛烷值较低。

根据目前上述劣质柴油组分加氢利用过程中遇到的问题，国内外各炼油企业纷纷开发相关技术，在以上述劣质柴油组分为原料生产高附加值产品的过程中，提高其加工利用过程的经济性。

CN101724454A中公开了一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法。该方法采用处理柴油馏分或重油馏分的加氢精制催化剂和一种轻油型加氢裂化催化剂，该方法需控制加氢裂化进料的氮含量为30～100μg/g。该方法在一次通过流程下，采用部分循环的操作方式，加氢裂化单程转化率控制30％～60％，总转化率控制为50％～95％。并且，该方法生产的汽油馏分RON为90.8～93.8。

CN101730673B公开了一种用于生产二甲苯的方法。含有芳族化合物的含烃原料进入脱氮和脱硫反应区，反应流出物与烷基转移区的流出物一起进入热高压分离器，得到含有C₈-芳族烃的蒸气流和C₉+烃的第一含烃液流。蒸气流经进一步分离后得到含苯、甲苯和包含C₈+的第二液流。第一液流经加氢裂化生产包含二甲苯的加氢裂化流出物。加氢裂化流出物与包含C₈+的第二液流进入烷基转移反应区生成烷基转移流出物。烷基转移区的流出物进入热高压分离器。该方法需要热高分在149℃～288℃和3.5MPa～17MPa的条件下操作。

CN101687730A公开了一种用于生产柴油和芳族化合物的方法。包含C₉+烃的含烃物流在包含加氢裂化催化剂的加氢裂化反应区反应生产包含二甲苯的加氢裂化区流出物，加氢裂化区流出物进入热高压汽提塔生产包含沸点38℃～220℃的塔顶蒸汽料流和包含沸点超过220℃的液态烃料流。塔顶蒸汽料流分离得到苯和甲苯进入烷基转移反应区生产二甲苯。沸点超过220℃的液态烃料流部分返回加氢裂化反应区继续循环转化，部分区加氢反应区生产清洁柴油。该方法中，热高压汽提塔操作温度为149℃～288℃，压力为3.5MPa～17.3MPa。

发明内容

本发明的目的是提供一种处理高芳烃劣质柴油的加氢裂化方法。具体的说，是将劣质柴油馏分中低价值的高芳烃组分有效转化为苯、甲苯及二甲苯等高价值小分子芳烃。

本发明提供的方法包括：

(1)柴油原料与富氢气体混合后进入加氢精制反应区与加氢精制催化剂接触反应，

(2)加氢精制反应区的反应流出物不经任何中间分离设置，进入加氢裂化反应区I，与第一加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区I的反应流出物经高压分离器I冷却、分离后得到富氢气体I和液体I，富氢气体I循环利用，液体I经低压分离器和分馏系统分离得到轻汽油馏分、重汽油馏分、中间馏分和尾油馏分；

(3)重汽油馏分进入脱硫反应区继续进行深度脱硫，脱除其中的噻吩及硫醇后，进入芳烃抽提单元分离得到苯、甲苯、二甲苯及抽余油；

(4)中间馏分进入加氢裂化反应区II，与第二加氢裂化催化剂接触反应，加氢裂化反应区II的反应产物经高压分离器II气液分离后得到富氢气体II和液体II，富氢气体II循环利用，得到的液体II返回低压分离器和分馏系统，分离得到轻汽油馏分、重汽油馏分和中间馏分和尾油馏分。