[发明专利]使用添加剂不对称氢化不饱和酮的有效方法有效
申请号: | 201380065793.9 | 申请日: | 2013-12-18 |
公开(公告)号: | CN104936938A | 公开(公告)日: | 2015-09-23 |
发明(设计)人: | 乔纳森·艾伦·米德洛克;格拉尔杜斯·卡雷尔·玛丽亚·韦尔兹尔;埃德温·杰勒德·埃佩耶;安德里亚斯·翰德里克斯·玛丽亚·弗里斯·德 | 申请(专利权)人: | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 |
主分类号: | C07C33/025 | 分类号: | C07C33/025;C07D311/72;C07C45/62;C07C47/21;C07C49/203;C07C49/04;C07C47/02 |
代理公司: | 北京东方亿思知识产权代理有限责任公司 11258 | 代理人: | 肖善强 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 添加剂 不对称 氢化 不饱和 有效 方法 | ||
1.制造式(I-A)或(II-A)的化合物的方法,所述方法包括:在至少一种手性铱络合物存在下且至少一种添加剂和卤代醇存在下,利用氢分子不对称氢化式(I)或(II)的不饱和酮或不饱和醛
其中,Q代表H或CH3,并且m和p彼此独立地代表0-3的值且附带条件为:m和p的总和为0-3,
并且其中波浪线代表碳-碳键,其与邻近的碳-碳双键相连以使所述碳-碳双键或处于Z-构型或处于E-构型,并且其中s1和s2所代表的式(I)和(II)中的亚结构可处于任何顺序;
且其中,式(I)和(II)中具有虚线的双键代表单碳-碳键或双碳-碳键;
且其中代表立体异构中心;
其中所述添加剂选自由有机磺酸、有机磺酸的过渡金属盐、金属醇盐、铝氧烷、烷基铝氧烷和B(R)(3-v)(OZ)v组成的组;
其中v代表0、1、2或3,且
R代表F、C1-6-烷基、卤代的C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团;且
Z代表C1-6-烷基、卤代的C1-6-烷基、芳基或卤代芳基基团。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述手性铱络合物是具有如下特征的铱络合物:具有与铱中心原子结合的配体,且恰好所述配体中的一个是携带立体异构中心的有机配体,特别地携带立体异构中心的螯合配体。
3.根据在前权利要求中任一项所述的方法,其特征在于,所述手性铱络合物具有式(III)
其中
n为1或2或3,优选地1或2;
X1和X2彼此独立地代表氢原子、C1-4-烷基、C5-7-环烷基、金刚烷基、苯基(任选地被1-3个C1-5-烷基、C1-4-烷氧基、C1-4-全氟烷基基团和/或1-5个卤原子取代)、苄基、1-萘基、2-萘基、2-呋喃基或二茂铁基;
Z1和Z2彼此独立地为氢原子、C1-5-烷基或C1-5-烷氧基基团;
或者Z1和Z2共同代表形成5元或6元环的桥接基团;
是阴离子,特别地选自由卤素离子,PF6-,SbF6-,四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸根(BArF-),BF4-,全氟化的磺酸根、优选地F3C-SO3-或F9C4-SO3-,ClO4-,Al(OC6F5)4-,Al(OC(CF3)3)4-,N(SO2CF3)2-N(SO2C4F9)2-和B(C6F5)4-组成的组;
R1代表苯基或邻-甲苯基或间-甲苯基或对-甲苯基或式(IVa)或(IVb)或(IVc)的基团
其中,R2和R3二者均代表H或C1-C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团或代表共同形成六元的脂环族或芳族环的二价基团,其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者被C1-C4-烷氧基基团取代;
R4和R5二者均代表H或C1-C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团或共同形成六元的脂环族或芳族环的二价基团,其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者被C1-C4-烷氧基基团取代;
R6、R7和R8分别代表C1-C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团;
R9和R10二者均代表H或C1-C4-烷基基团或卤代的C1-C4-烷基基团或共同形成六元的脂环族或芳族环的二价基团,其任选地被卤原子或者被C1-C4-烷基基团或者被C1-C4-烷氧基基团取代;
且其中,*代表式(III)的所述络合物的立体异构中心。
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