[发明专利]1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法及1,1-二氟乙烯树脂微粒

说明书

技术领域

本发明涉及1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法以及1,1-二氟乙烯树脂微粒。

背景技术

聚合物微粒与膜、纤维、注射成型品、挤出成型品等聚合物成型品不同，通过比表面积大这点、利用微粒的结构，而用于各种材料的改性、改良。作为主要用途，可举出调色剂用添加剂、涂料等的粘合剂材料、粉体涂装材等的添加剂、金属被覆用材料、拨水涂布材料、汽车材料、建筑材料等在成型品中的添加剂等。

1,1-二氟乙烯树脂微粒具有优异的耐气候性、耐污染性、耐溶剂性、耐水性、耐湿性等特性，可以适合用作印刷机内的防污材料、调色剂用途、耐气候性、耐水性涂料用树脂。

迄今为止，作为1,1-二氟乙烯树脂微粒或粉末的制造方法，已知以冷冻粉碎等为代表的粉碎法，通过乳液聚合、悬浮聚合获得的聚合法等(例如，参照专利文献1～9。)。然而，由这些制法制作的1,1-二氟乙烯树脂微粒或粉末具有所得的粒子不是圆球形状，不能控制粒径，粒度分布宽等课题，在需要均匀性、表面平滑性的涂布材料、涂料等领域中，现状是由微粒添加带来的效果不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2012-511074号公报

专利文献2：日本特开2011-231273号公报

专利文献3：日本特开2011-177614号公报

专利文献4：日本特开2007-308811号公报

专利文献5：日本特开2003-82295号公报

专利文献6：日本特开平9-165535号公报

专利文献7：日本特开平11-184164号公报

专利文献8：日本特开2009-83437号公报

专利文献9：日本特开平7-90153号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题是提供1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法、以及适合于涂料、涂布用途的1,1-二氟乙烯树脂微粒。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果完成了下述发明。

即，本发明涉及的1,1-二氟乙烯树脂微粒具有下述[1]～[4]所示的构成。

[1]一种1,1-二氟乙烯树脂微粒，其特征在于，平均粒径为0.3μm以上且小于100μm，粒径分布指数为1～2，

[2]上述[1]所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒，其特征在于，休止角小于40度，

[3]上述[1]或[2]所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒，平均圆球度为80以上，

[4]上述[1]～[3]的任一项所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒，粒子为实心的。

此外，本发明涉及的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法具有下述[5]～[12]所示的构成。

[5]一种1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，其特征在于，包括下述工序：乳液形成工序，使下述体系形成1,1-二氟乙烯树脂(A)、与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)和有机溶剂(C)的乳液，所述体系：在将1,1-二氟乙烯树脂(A)和与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)溶解混合于包含选自酮系有机溶剂、腈系有机溶剂和醚系有机溶剂中的至少1种有机溶剂的有机溶剂(C)后，相分离成以1,1-二氟乙烯树脂(A)作为主成分的溶液相、和以与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)作为主成分的溶液相这2相；以及微粒化工序，通过使与有机溶剂(C)相比1,1-二氟乙烯树脂(A)的溶解度小的1,1-二氟乙烯树脂的不良溶剂与上述乳液接触来使1,1-二氟乙烯树脂微粒析出，

[6]上述[5]所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，相分离成2相后的各相的溶剂是相同的，

[7]上述[5]或[6]所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)为热塑性树脂，

[8]上述[5]～[7]的任一项所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)溶解于1,1-二氟乙烯树脂的不良溶剂，

[9]上述[5]～[8]的任一项所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，与1,1-二氟乙烯树脂不同的聚合物(B)为聚乙烯醇、羟基丙基纤维素、聚氧化乙烯和聚乙二醇中的任一种，

[10]上述[5]～[9]的任一项所述的1,1-二氟乙烯树脂微粒的制造方法，上述1,1-二氟乙烯树脂的不良溶剂为水，