[发明专利]防污涂料用聚酯树脂、其制造方法、防污涂料组合物、防污涂膜、防污基材

说明书

技术领域

本发明涉及防污涂料用聚酯树脂及其制造方法、含有聚酯树脂的防污涂料组合物、使用该防污涂料组合物的防污涂膜及防污基材。

背景技术

对于船舶、水中结构物、渔网等，在长时间暴露于水中的基材的表面上，易于附着牡蛎、贻贝、藤壶等动物类、海苔等植物类、细菌等各种水栖生物。如果这些水栖生物在基材表面繁殖，则船舶的表面粗糙度增大，导致速度降低和燃料费增加，另外，在基材表面涂布的防蚀用涂膜损伤，有可能产生水中结构物的强度、功能降低、寿命显著缩短这样的危害。此外，如果水栖生物在养殖网、定置网等渔网上附着、繁殖，则有时会产生因网眼堵塞而引起的渔获生物缺氧致死等严重问题。此外，如果水栖生物在火力、核能发电厂等的海水给排水管上附着、繁殖，则有时会对冷却水的给排水循环产生障碍。因此，进行了为了防止水栖生物的付着而涂布在基材表面上来使用的各种防污涂料的研究、开发。

例如，在专利文献1中公开了一种提高了对于海水的耐水性和溶解性的防污涂料用水解型聚酯树脂，其含有特定二羧酸成分和特定二醇成分。

此外，近年来从大气污染防止法的修改、环境问题的观点出发，在防污涂料的领域中，除了要求具有长期耐用的防污性能(长期防污性)和减少重新涂覆作业以外，还要求降低涂料中的挥发性有机化合物(以下表示为VOC：Volatile Organic Compounds)含量。

例如，在专利文献2中，为了兼顾低VOC和长期防污性，公开了一种含有具有特定的固体成分酸值和羟基值的聚酯树脂的双液反应型防污涂料组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-95585号公报

专利文献2：日本专利第4621901号公报

发明内容

发明要解决的课题

在专利文献1等的以往的防污涂料的情况下，为了达到适于涂装的粘度，需要使用大量的溶剂。因此，为了可供实用化，涂料中的VOC量增多，不能称为环保涂料。

此外，尽管也已开发实现了低VOC的防污涂料组合物，但与以往的防污涂料相比固化慢，在与木板(盤木)接触时，涂膜会产生凹坑等，因此在必须与木板接触的新造船涂装中有困难，如果以没有达到充分硬度的状态下水，则存在因被拖船挤压时、靠岸时与码头接触等产生凹坑、起皱、剥落等的问题。

上述的专利文献2中，记载了使用反应性聚酯树脂的双液反应型水解型防污涂料组合物，但对于双液反应型来讲，环境温度对反应性/干燥性的影响大，环境温度为低温时，反应性下降，或者，双液反应型组合物在涂装时的工序数(开罐作业、搅拌作业的操作)增加，与单液型涂料相比，涂装作业更消耗时间/劳力等，在以上这些方面还有改善的余地。

鉴于上述现有技术所具有的问题，本发明的目的在于提供防污涂料用聚酯树脂及其制造方法以及防污涂料组合物，该防污涂料用聚酯树脂能够在维持了低VOC的状态下通过改善贮存稳定性而单液化，并且能够提高固化性，能够提供长时间良好的防污性、涂膜物性。

解决课题的方法

本发明涉及如下技术方案。

[1]一种防污涂料用聚酯树脂，其是使(a)3元以上的醇、(b)二元酸或其酸酐和(c)2元醇反应后，进一步与(d)脂环式二元酸或其酸酐反应而得到的。

[2]如[1]所记载的防污涂料用聚酯树脂，其中，(d)脂环式二元酸或其酸酐是脂环式二元酸酐。

[3]如[1]或[2]所记载的防污涂料用聚酯树脂，其中，(d)脂环式二元酸或其酸酐包含六氢邻苯二甲酸酐。

[4]如[1]～[3]任一项所记载的防污涂料用聚酯树脂，其中，(a)3元以上的醇包含丙三醇和三羟甲基丙烷中的任1种以上。

[5]如[1]～[4]任一项所记载的防污涂料用聚酯树脂，其中，作为(b)二元酸或其酸酐，包含脂环式二元酸酐和芳香族二元酸酐中的任1种以上。

[6]如[1]～[4]任一项所记载的防污涂料用聚酯树脂，其中，(c)2元醇为支链状亚烷基二醇。

[7]一种防污涂料用聚酯树脂，含有具有由通式(1)所表示的结构的化合物，

[化1]

[式(1)中，R¹选自碳原子数3～24的3价或4价烃基，R²和R³选自碳原子数2～34的2价烃基，R⁴选自碳原子数3～24的2价脂环式烃基，n表示3或4的整数。]