[发明专利]芳烃烷基化制备对二甲苯的方法有效
申请号: | 201310565566.4 | 申请日: | 2013-11-13 |
公开(公告)号: | CN103588610A | 公开(公告)日: | 2014-02-19 |
发明(设计)人: | 祝然;黄春红;唐建远;蒋福四;蔡清白;张新平;唐勇;粟小理;张春雷 | 申请(专利权)人: | 上海华谊(集团)公司 |
主分类号: | C07C15/08 | 分类号: | C07C15/08;C07C2/88 |
代理公司: | 上海申新律师事务所 31272 | 代理人: | 张惠明 |
地址: | 200025 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳烃 烷基化 制备 二甲苯 方法 | ||
1.一种芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,包括以下步骤:
(1)包括苯、甲苯的芳烃原料与甲醇混合汽化后与载气混合,进入烷基化反应器,在反应温度为350-600℃,反应压力以表压计为0.1-2MPa,甲苯/甲醇摩尔比0.1-10:1,氢/烃摩尔比0.5-10:1,水/烃摩尔比0.1-5:1,质量空速为0.5-10h-1的条件下与催化剂I接触生成含对二甲苯的产物A;
(2)所述产物A进入芳构化反应器,与催化剂II接触,得到产物B;
(3)所述产物B经气液分离罐分离得到气相流出物C、水相流出物D和油相流出物E,气相流出物C的一部分作为回流载气,水相流出物D的一部分经蒸汽发生器后作为载气回流;
(4)所述油相流出物E依次经脱轻烃塔、脱甲苯塔、脱重烃塔分离可得到苯、甲苯、混合C8馏分和C9以上重质芳烃馏分,其中苯和甲苯返回烷基化反应器回用,混合C8馏分经进一步分离后得到对二甲苯产品。
其中,所述催化剂I包括分子筛以及加氢金属或其氧化物、稀土金属或其氧化物、非金属氧化物中的至少一种,催化剂II包括分子筛和金属氧化物,催化剂I和催化剂II的分子筛均选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-22、ZSM-23、FMI、MCM-22、MCM-56、MCM-49、SAPO-11、EU-1中的至少一种。
2.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述载气包括补加载气和回流载气,补加载气为水蒸气、H2、CO中的至少一种,补加载气/甲苯摩尔比为0.01~10:1。
3.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述烷基化反应器为固定床、流化床或移动床反应器,芳构化反应器为固定床、流化床或移动床反应器。
4.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述催化剂I中的加氢金属选自铂、钯、镍、钼、铜、锌、钴中的至少一种;稀土金属选自镧或铈;非金属选自硼、氮或磷中的至少一种;催化剂II中的金属选自铁、锌、镓、银、铬、铂、钯、镍、钼、铜、钴、镧或铈中的至少一种。
5.根据权利要求4所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述催化剂I和催化剂II中的分子筛均为ZSM-5,SiO2/Al2O3摩尔比为100-500;催化剂I中的加氢金属为铂、钯、镍、钼、钴中的至少一种;非金属为硼或磷的氧化物;催化剂I中的组分以重量份数计为:
a)50-80份ZSM-5分子筛;b)0.3-4份加氢金属或氧化物;c)1-30份稀土金属或其氧化物;d)0-10份非金属氧化物;催化剂II中的金属为铁、锌、镓、银、镍、铜中的至少一种,催化剂II中的组分以重量份数计为:a)90-99.9份ZSM-5分子筛;b)0.1-10份金属氧化物。
6.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述气相流出物C以质量计60-99%作为回流载气,水相流出物D以质量计40-80%经蒸汽发生器后作为载气回流,剩余气相流出物C和水相流出物D分别作为废气和废水排出。
7.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述混合C8馏分经结晶分离后得到对二甲苯产品。
8.根据权利要求1所述芳烃烷基化制备对二甲苯的方法,其特征在于所述芳构化反应器的反应条件为:反应温度为300-600℃,反应压力以表压计为0.1-5Mpa,空速为0.01-10h-1。
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