[发明专利]一种光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料，其特征在于：所述复合材料以Mn₃O₄纳米粒子为核，核的粒径为13-17nm，以介孔二氧化硅为壳，壳的厚度为18-22nm，并在壳的表面修饰光敏剂Ce6。

2.权利要求1所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其步骤包括：

（1）在油胺中滴加Mn(NO₃)₂溶液，边滴加边搅拌，然后在150℃-250℃条件下保持8-13小时，冷却、取沉淀物并洗涤，得到油溶性Mn₃O₄纳米粒子，并保存在有机溶剂中；

（2）将步骤（1）中的油溶性Mn₃O₄纳米粒子滴加入十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，搅拌2-3小时，加热至50℃-70℃，保持5-15分钟，蒸干有机溶剂；

（3）将步骤（2）中的含有水溶性Mn₃O₄纳米粒子的溶液在50-70℃条件下，pH值调节至8-9，分别加入正硅酸四乙酯和乙酸乙酯，然后再加入3-氨基丙基-三乙氧基硅烷，保持反应液温度至50℃-70℃，搅拌10-24小时，冷却、洗涤，分散于乙醇中，得到表面包覆有介孔二氧化硅的Mn₃O₄纳米粒子的乙醇分散液；

（4）将步骤（3）中的乙醇分散液中加入含有硝酸铵的乙醇溶液中，加热至55℃-65℃，搅拌1-3小时，冷却、离心洗涤，并重复2-3次；

（5）将1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸、N-羟基丁二酰亚胺溶于二甲基亚砜中，加入Ce6，0.5-1小时后再加入步骤（4）中的纳米粒子，避光反应10-24小时，离心洗涤即可。

3.根据权利要求2所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，油胺和Mn元素的用量比为1mL:0.1-0.6mmol。

4.根据权利要求2所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，Mn₃O₄与十六烷基三甲基溴化铵的加入配比为1mmol：2-4g。

5.根据权利要求2所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，Mn₃O₄、正硅酸四乙酯、乙酸乙酯及3-氨基丙基-三乙氧基硅烷的加入配比为1mmol：4-8mL：25-40mL：0.5-3mL；Mn₃O₄与乙醇的用量比为1mmol：120-170mL。

6.根据权利要求2所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，Mn₃O₄和硝酸铵的用量比为1mmol：200-250mg；所述含有硝酸铵的乙醇溶液中，硝酸铵与乙醇的用量比为0.3-0.8mg/mL。

7.根据权利要求2所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（5）中，1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸、N-羟基丁二酰亚胺、Ce6与二甲基亚砜的用量比为1mg：0.5-3mg：0.01-0.2mg：0.1-0.5mL；Ce6与Mn₃O₄的加入配比为1mg：0.003-0.03mol。

8.权利要求1所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料在制备核磁共振造影剂中的应用。

9.权利要求1所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料在药物载体中的应用。

10.权利要求1所述的光敏剂修饰的核壳结构磁性纳米复合材料在制备光动力疗法治疗肿瘤中的光敏剂中的应用。