[发明专利]一种二氢喹唑啉酮化合物的脱卤方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种卤代化合物的脱卤方法，特别地涉及一种二芳基苯胺化合物的脱卤方法，属于有机化学合成领域。

背景技术

在化学工业应用中，有机卤化物是得到广泛使用的一类重要的化学品，其在有机合成中被大量地用作起始原料、溶剂、试剂和/或中间体化合物参与反应。

但有机卤化合物也存在多种缺点，例如：不易被降解、污染环境等等。为解决这些问题，人们已提出了多种行之有效的脱卤方法。其中，催化脱卤由于具有快速、简便等优点而引起了人们的广泛关注，成为消除有机卤化物造成的环境污染最具吸引力的选择，此外，当选择适当的催化剂和反应条件时，可实现多官能团化合物的选择性还原和控制脱卤，这在工业生产中也具有重要意义。尤其是近年来金属催化脱卤方法的发展，使得脱卤的方法更加便捷和高效。

经过多年的研究和探索，可列举如下的多种脱卤方法：

Tundo等人(Pietro Tundo等，Facile Hydrodehalogenation with HP and Pd/C Catalyst under Multiphase Conditions.3.Selective Removal of Halogen from Functionalized Aryl Ketones.4.Aryl Halide-Promoted Reduction of Benzyl Alcohols to Alkanes。J.Org.Chem.1995，60，2430-2435)报道了以Pd/C、H₂催化体系，在氢氧化钾溶液中配合离子液体[(C₈H₁₇)₃NCH₃]⁺Cl^-，可以催化苯酰类卤代物得到脱卤的产物，其反应式如下：

Nand等人(Bhaskara Nand等人，Facile reductive dehalogenation of organic halides with nickel boride at ambient temperature.Can.J.Chem.2008，86，1052-1054)报道了在镍催化剂、硼氢化钠、甲醇体系催化下，芳卤化合物进行加氢催化还原得到脱卤的产物，其反应式如下：

Fei Chang等人(Fei Chang，Hakwon Kim，Byeongno Lee等，Pd-catalyzed Dehalogenation of Aromatic Halides Under Solvent-free Conditions Using Hydrogen Balloon.Bull.Korean Chem.Soc.2011，32，1074-1076)报道了在Pd/Al、H₂催化体系下，无溶剂情况中，可以使芳卤催化加氢得到脱卤的产物，其反应式如下：

Takayoshi Hara等人(Takayoshi Hara，Kohsuke Mori，Michitaka Oshiba等人，Highly efficient dehalogenation using hydroxyapatite -supported palladium nanocluster catalyst with molecular hydrogen[J].Green Chem.2004，6，507-509)报道了在PdHAP、三乙胺、H₂催化体系下，在水相中可使对羟基芳卤催化加氢得到脱卤的产物，其反应式如下：

Ja Young Kim等人(Ja Young Kim，Youngshin Jo，Sunwoo Lee等.Synthesis of Pd-CNT nanocomposites and investigation of their catalytic behavior in the hydrodehalogenation of aryl halides.Tetrahedron Lett.2009，50，6290-6292)报道了以CNT-Pd催化剂，在环己醇溶剂中，可以使芳卤催化加氢得到脱卤的产物，其反应式如下：