[发明专利]一种复合催化剂及其制备方法,以及采用该复合催化剂催化丁二烯三聚反应的方法

权利要求书

1.一种复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂包含下述组分：(A)一种钛化合物催化剂活性组分、(B)一种有机金属化合物助催化剂组分、(C)一种亚砜类化合物催化剂改性组分、(D)一种双酯类化合物催化剂改性组分、(E)一种溶剂组分。

2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，所述(A)一种钛化合物催化剂活性组分包含二价钛化合物、三价钛化合物和四价钛化合物的一种或两种或多种；(B)一种有机金属化合物助催化剂组分包含有机锂化合物、有机硼化合物和有机铝化合物的一种或两种或多种；(C)一种亚砜类化合物催化剂改性组分包含结构式为(R²R³)S＝O的化合物和三甲基碘化亚砜的一种或两种或多种，其中，R²为卤素或者任意的含有或不含取代基的1～20个碳原子的烷基或芳基官能团，R³为卤素或者任意的含有或不含取代基的1～20个碳原子的烷基或芳基官能团，R²和R³可以相同或不同；(D)一种双酯类化合物催化剂改性组分为结构式为R⁴OOC-R⁵-COOR⁶的双酯类化合物的一种或两种或多种，其中，R⁴为含有或不含取代基的1～20个碳原子的烷基或芳基，R⁵为含有或不含取代基的0～20个碳原子的烷基或芳基，R⁶为含有或不含取代基的1～20个碳原子的烷基或芳基，R⁴、R⁵和R⁶可以相同或者不同；(E)一种溶剂组分包含碳原子数为1～20的烷烃、芳烃和1，5，9-环十二碳三烯的一种或两种或多种。

3.根据权利要求2所述的复合催化剂，其特征在于，所述(A)一种钛化合物催化剂活性组分二价钛化合物包含TiCl₂、TiCl_XR_2-X、TiCl_X(OR)_2-X，三价钛化合物包含TiCl₃、TiCl_YR_3-Y、TiCl_Y(OR)_3-Y，四价钛化合物包含TiCl₄、TiCl_ZR_4-Z、TiCl_Z(OR)_4-Z，其中X＝1，Y＝1或2，Z＝1或2或3，OR为烷氧基，R为碳原子数为1～20的烷基；优选二氯化钛、二正丁基钛、乙基氯化钛、三氯化钛、三乙氧基钛、四氯化钛、四乙氧基钛或三乙氧基氯化钛中的一种或两种或多种。

4.根据权利要求2所述的复合催化剂，其特征在于，所述(B)一种有机金属化合物助催化剂组分有机锂化合物包含烷基锂LiR¹的一种或两种或多种，有机硼化合物包含三烷基硼BR¹₃、二烷基烷氧基硼BR¹₂OR¹和二烷基卤化硼BR¹₂X的一种或两种或多种，有机铝化合物包含三烷基铝AlR¹₃、二烷基烷氧基铝AlR¹₂OR¹、二烷基卤化铝AlR¹₂X、烷基二卤化铝AlR¹X₂、倍半烷基卤化铝Al₂R¹₃X₃和铝氧烷的一种或两种或多种，其中R¹为碳原子数为1～12的烷基，X是卤素，包含氟、氯、溴和碘，优选氯，所述的铝氧烷为烷基铝与水的反应产物。

5.根据权利要求4所述的复合催化剂，其特征在于，所述(B)一种有机金属化合物助催化剂组分选自甲基锂、丁基锂、正己基锂、仲丁基锂、三甲基硼、三乙基硼、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基乙氧基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半乙基氯化铝和甲基铝氧烷中的一种或两种或多种。

6.根据权利要求2所述的复合催化剂，其特征在于，所述(C)一种亚砜类化合物催化剂改性组分选自二甲基亚砜、氯化亚砜、二苯基亚砜和三甲基碘化亚砜中的一种或两种或多种。