[发明专利]一种全白土型重芳烃烷基转移催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及催化技术领域，涉及一种重芳烃烷基转移催化剂的制备方法，为一种全白土型重芳烃烷基转移催化剂的制备方法，更具体的说是一种以天然多孔粘土为原料制备全白土型重芳烃烷基转移催化剂的方法。 

背景技术

重芳烃一般指催化重整、歧化和异构化反应生成油及乙烯裂解加氢汽油中所含的C₉~C₁₆的单、双环烷基芳烃。随着重整装置、乙烯裂解能力的不断扩大，重芳烃产量持续增加。长期以来，C₉⁺（C₉及其以上芳烃）芳烃的综合利用一直是国内外学者共同关心而未得到很好解决的难题。目前，国内外对C₉⁺芳烃的开发利用主要有4种：（1）混合组份不分离直接利用，例如作燃料的掺和组分；（2）用来生产高沸点芳烃溶剂油，提取均四甲苯并分离出萘系产品；（3）催化脱烷基或热脱烷基制取较低级芳烃苯、甲苯和二甲苯；（4）甲苯与重芳烃烷基转移，以苯或甲苯与C₉⁺芳烃为原料生产苯和二甲苯。 

近年来，由于塑料、合成纤维和合成橡胶工业的发展，对苯和二甲苯的需求量增长很快，其市售价格也比甲苯和C₉A（C₉芳烃）高很多，为了充分利用芳烃资源，采用低价值的芳烃来增产具有较高利用价值的苯和二甲苯。到目前为止，有很多国家对利用甲苯和C₉A来生产苯和二甲苯进行了大量的研究工作，并已取得了一定的成果。 

USP4172813，报道以3%WO₃、5%MoO₃，60%丝光沸石，40% Al₂O₃为催化剂，使重质重整液发生选择加氢脱烷基与烷基转移反应。其反应温度为315~538℃，反应压力为150~500PSig，反应原料含非芳烃0.5%，C₈A0.4%，甲苯28.3%，三甲苯46.6%，甲乙苯11.6%，茚满加丙苯2.1%，四甲苯10.1%，C₁₀以上芳烃0.4%。原料中仅含C₁₀A10.1%，又含有28.3%甲苯，58.2%C₉A，因此最主要的反应是甲苯与C₉A的烷基转移。 

USP4380685，公开了一种约束指数（CI）为1~12，SiO₂/ Al₂O₃至少为24，并且含有多种金属和磷酸盐的催化剂，这种催化剂具有促进芳烃化合物对位选择性烷基化、烷基转移、歧化反应来生产二烷基苯的功能。 

USP5030787，报道了一种经质子化和第VШ族贵金属元素离子交换的沸石催化剂，通过对催化剂进行热处理和水蒸汽处理改性，C₉A馏分与苯和（或）甲苯在含沸石（如ZSM-12）和氢化组分（如铂）的催化剂上接触，C₉A转化为较轻芳烃产品（苯、甲苯、二甲苯），转化率可达到60%以上，且产物中二甲苯/苯即X/B摩尔比大于1。 

CN1018423360A报道了一种金属改性的沸石分子筛烷基转移催化剂，首先使C₉⁺芳烃原料、氢气、苯和/或甲苯与第一催化剂（优选Pt金属改性的ZSM-5）接触脱除原料中的烯烃组分，所得产物在另一条件下与第二催化剂（优选Pt金属改性的ZSM-12）接触，进行烷基转移反应，得到二甲苯，C₉⁺芳烃的转化率接近60%。 

CN021110042A公开了一种苯与碳九及其以上芳烃烷基转移的方法，以苯与碳九及其以上芳烃为原料，在固定床反应器中，临氢条件下，以硅铝比为3~500的沸石与氧化铝的组合物作催化剂，在沸石上负载了钼的金属或/和氧化物以及非强制性的加入的至少一种选自铁、钴、镍、铬、钨、铋、镧、锆、银中的至少一种金属或/和氧化物，在反应温度300~600℃、反应压力为1.0~6.0MPa、氢烃摩尔比1~15、重量空速WHSV0.5~5.0小时^-1的工艺条件下，反应生成甲苯和二甲苯。