[发明专利]含镧氧化铝载体及其负载的银催化剂的制备方法及应用有效
申请号: | 201310102912.5 | 申请日: | 2013-03-27 |
公开(公告)号: | CN104069846A | 公开(公告)日: | 2014-10-01 |
发明(设计)人: | 李贤丰;孙欣欣;任冬梅;崔宝林;汤之强;李金兵;陈建设;张志祥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/10 | 分类号: | B01J23/10;B01J32/00;B01J23/66;C07D301/10 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;刘华联 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铝 载体 及其 负载 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于银催化剂的氧化铝载体的制备方法,包括如下步骤:
步骤Ⅰ,制备包含50目-500目的三水A12O3、不小于200目的假一水A12O3、重碱土金属化合物、氟化物矿化剂以及镧或含镧化合物的混合物,其中,基于所述混合物的总质量,所述重碱土金属化合物的量为0-2wt%,所述镧或含镧化合物的量以镧元素的重量计为0.001-5wt%;然后加入酸液与混合物捏合;其中可用铝溶胶部分或全部代替所述酸液和所述假一水A12O3;
步骤Ⅱ,将步骤Ⅰ中得到的物料经成型、干燥和焙烧,得到所述氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含镧化合物选自氧化镧、碳酸镧、硝酸镧、氯化镧和硫酸镧,优选选自氧化镧和氯化镧。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述重碱土金属化合物选自锶和钡的氧化物、硫酸盐、醋酸盐、硝酸盐、碳酸盐和草酸盐,优选选自氧化钡、硫酸钡、硝酸钡和碳酸钡;所述氟化物矿化剂选自氟化氢、氟化铵、氟化铝、氟化镁和冰晶石。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的方法,其特征在于,所述酸液为硝酸水溶液,其中硝酸与水的重量比为1:1.25~10,优选1:2~4。
5.根据权利要求1~4中任意一项所述的方法,其特征在于,基于所述混合物的总重量计,所述三水A12O3的含量为48-90wt%,所述假一水氧化铝的含量为5-50wt%,所述重碱土金属化合物的含量为0-1.5wt%,所述氟化物矿化剂的含量为0.1-3.0wt%,所述镧或含镧化合物的含量为0.02-0.9wt%;所述酸液的用量占所述混合物总重量的2-60wt%。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,基于所述混合物的总重量计,所述三水A12O3的含量为65-85wt%,所述假一水氧化铝的含量为10-30wt%,所述重碱土金属化合物的含量为0.1-1.5wt%,所述氟化物矿化剂的含量为1.0-3.0wt%,所述镧或含镧化合物的含量为0.1-0.6wt%;所述酸液的用量占所述混合物总重量的15-20wt%。
7.根据权利要求1~6中任意一项所述的方法,其特征在于,所述氧化铝载体的压碎强度20~250N/粒,优选为100~220N/粒;比表面积为0.2~2.0m2/g,优选为1.0~1.5m2/g;吸水率≥30%,优选≥50%。
8.一种银催化剂的制备方法,包括:
步骤A,用含银浸渍液浸渍根据权利要求1~7中任意一项所述的氧化铝载体;其中所述含银浸渍液包括1~40wt%的含银化合物、5~2000ppm的碱金属助剂、0~10000ppm的碱土金属助剂、10~2000ppm的铼助剂和1~24wt%的有机胺;
步骤B,固液分离除去银催化剂浸渍液,得到含活性组分的氧化铝载体;
步骤C,将上述含活性组分的氧化铝载体活化制得所述银催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述含银浸渍液包括5~25wt%的含银化合物;5~1500ppm的碱金属助剂;0~8000ppm的碱土金属助剂;100~1000ppm的铼助剂。
10.根据权利要求1-7中任一项所述方法制备得到的载体或根据权利要求8或9所述方法制备得到的银催化剂在乙烯氧化生产环氧乙烷中的应用。
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