[发明专利]含有N-芳基的手性膦氮类化合物、合成方法以及应用有效
申请号: | 201310040104.0 | 申请日: | 2013-01-31 |
公开(公告)号: | CN103087106A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 游书力;卓春祥;刘文博 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F9/6574 | 分类号: | C07F9/6574;B01J31/22;C07D471/04 |
代理公司: | 上海新天专利代理有限公司 31213 | 代理人: | 邬震中 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含有 手性 膦氮类 化合物 合成 方法 以及 应用 | ||
1.一种含有N-芳基的手性膦氮类化合物,其具有如下的结构式:
的光学纯化合物;
其中R1,R2,R3,R4任意选自H、F、Cl、Br、I、C1-C6的烷基、C1-C6的全氟烷基、C1-C6的烷氧基或芳基及取代的芳基;
R5、R6、R7任意选自H、F、Cl、Br、I、C1-C4的烷基、C1-C4的环烷基、C1-C4的全氟烷基或芳基及取代的芳基;
Ar1、Ar2任意选自芳基及取代的芳基,或Ar1、Ar2通过C、O连接成环;
n任意选自1、2或3;
上述的芳基为苯基、萘基、蒽基或菲基;
所述取代芳基上的取代基任意选自H、F、Cl、Br、I、C1~C16的烃氧基、C1~C16的烷基或C1~C16的氟代烷基、硝基或氨基。
2.一种如权利要求1所述N-芳基的手性膦氮类化合物的合成方法,其特征是在有机溶剂中和-78℃至120℃,具有二酚类骨架化合物、芳香二级胺化合物、三氯化磷和碱反应8小时-24小时;所述具有二酚类骨架化合物、芳香二级胺化合物、三氯化磷、碱的摩尔比为1-1.5:1-1.5:1-1.5:3-10;
所述具有二酚类骨架化合物具有如下结构式:
其中R5、R6、R7和n如权利要求1所述;
所述的芳香二级胺化合物具有如下结构式:
其中R1、R2、R3、R4、Ar1和Ar2如权利要求1所述;
所述的碱任意选自三乙胺、1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯、1,5-二氮杂二环[4,3,0]壬-5-烯、三乙烯二胺、N,O-双(三甲基硅基)乙酰胺、碳酸铯、碳酸钾,膦酸钾、醋酸钾、膦酸钾、氢化钠、正丁基锂、二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基锂、二(三甲基硅基)氨基钾、甲醇钠、质子海绵、叔丁醇钾、叔丁醇钠或二异丙基乙基胺。
3.一种如权利要求2所述N-芳基的手性膦氮类化合物的合成方法,其特征是所述有机溶剂是苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。
4.一种如权利要求2所述N-芳基的手性膦氮类化合物的合成方法,其特征是所得产物经过重结晶、薄层层析、柱层析或减压蒸馏的分离。
5.如权利要求1所述的N-芳基的手性膦氮类化合物化的用途,其特征是作为手性配体,和金属铱生成配合物,在金属铱催化的不对称烯丙基取代反应中作为有效的催化剂。
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