[发明专利]由茂金属催化的聚乙烯有效

专利信息
申请号: 201280043721.X 申请日: 2012-07-06
公开(公告)号: CN103781838A 公开(公告)日: 2014-05-07
发明(设计)人: A.范托姆;P.伯纳德;J.米歇尔;C.韦洛克;A.西格沃尔德 申请(专利权)人: 道达尔研究技术弗吕公司
主分类号: C08L23/04 分类号: C08L23/04;C08J5/18;C08L23/08
代理公司: 北京市柳沈律师事务所 11105 代理人: 宋莉
地址: 比利时*** 国省代码: 比利时;BE
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摘要:
搜索关键词: 金属 催化 聚乙烯
【说明书】:

技术内容

发明涉及具有优选为多峰、更优选为双峰的分子量和组成分布的聚乙烯树脂。本发明还涉及用于制备膜的所述聚乙烯树脂。

背景技术

聚乙烯已经被用于制造各种膜产品例如袋(bag)和包装。这样的产品的实例包含货运袋(shipping sack)应用、化肥袋、绝缘袋、食品包装、层叠膜等。

双轴取向的、吹塑的聚烯烃膜是现有技术中公知的并且已被用于制造制品例如垃圾袋、购物袋、食品包装(food wrap)、和许多在膜的纵向(MD)和横向(TD)两者上均要求聚合物链取向的制品。虽然可对流延膜进行加工以实现双轴取向,但是通常优选吹塑膜,因为为了实现良好的机械性质,它们通常需要更少的后续加工步骤。期望的机械性质包含落镖冲击、在纵向和横向两者上的撕裂强度,在纵向和横向两者上的拉伸强度,弹性模量,抗缓慢穿刺性(slow puncture resistance)等。所需要的光学性质即透明性是根据光泽度和雾度度量的。

定制聚烯烃例如聚乙烯的性质以符合期望的适用性是不断在进行的。在此情况下,特别地,目的是具有机械性质和光学性质之间更好的平衡。

已知具有高密度和中密度的由茂金属催化的聚乙烯具有良好的光学性质。然而,对于膜应用而言,它们具有仍然可改善的机械性质,特别是落镖冲击、撕裂强度和抗缓慢穿刺性。另一方面,例如,用双位点催化剂在气相中或者用齐格勒-纳塔催化剂制备的聚乙烯具有良好的机械性质、但是较差的光学性质。需要成核剂来改善光泽度和雾度。然而,成核剂对于聚乙烯树脂不是特别有效。例如,对于30%的雾度,成核剂无法将雾度改善至小于25%。

实现出色的机械性质例如落镖冲击和/或抗缓慢穿刺性和/或撕裂强度以及良好的光学性质例如雾度和光泽度是本发明的目的。

另一目的是还保持聚乙烯树脂组合物的良好加工性,即,高的熔体强度,以提供特别适合于膜应用的聚乙烯树脂组合物。

发明内容

根据第一方面,本发明提供由茂金属催化的聚乙烯树脂,其具有多峰分子量分布,包含45重量%-75重量%的低密度级分,所述级分具有低于或等于0.918g/cm3的密度,所述密度按照标准试验ISO1183的方法在23℃的温度测量,

其中所述聚乙烯树脂的密度为0.920-0.945g/cm3

其中所述聚乙烯的Mw/Mn为2.8-6,

其中所述聚乙烯树脂的熔体指数MI2为0.1-5g/10min,所述熔体指数MI2按照标准试验ISO1133的方法、条件D、在190℃的温度和在2.16kg的负载下测量;和

其中所述聚乙烯树脂的组成分布宽度指数(CDBI)低于70%,所述组成分布宽度指数(CDBI)是通过骤冷TREF(升温洗脱分级)分析而分析的。

优选地,所述聚乙烯树脂包含具有比所述低密度级分高的密度的级分,其中所述低密度级分的Mw/所述更高密度级分的Mw之比小于6并且大于2.5;

在第二方面中,本发明还提供包括根据本发明第一方面的由茂金属催化的聚乙烯树脂的膜。

在第三方面中,本发明还提供用于制备根据本发明第一方面的由茂金属催化的聚乙烯树脂的方法,其中所述聚乙烯树脂在串联连接的至少两个反应器中在含有茂金属的催化剂体系的存在下制备。优选地,所述含有茂金属的体系包括选自如下的茂金属:桥接的双茚基茂金属、或者桥接的双四氢化茚基茂金属、或者两者的混合物。

在第四方面中,本发明还提供包括根据本发明第一方面的由茂金属催化的聚乙烯树脂的土工膜(geo-membrane),其通过平片材挤出(flat sheet extrusion)或通过吹塑片材挤出(blown sheet extrusion)制造。

在第五方面中,本发明还提供由包括根据本发明第一方面的由茂金属催化的聚乙烯树脂的切膜(slit film)或单丝成簇而成(tuft)的人造草。

在以下段落中,更详细地定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可与任意其它一个或多个方面组合,除非清楚地相反指示。特别地,指示为优选的或有利的任意特征可与指示为优选的或有利的任意其它一个或多个特征组合。

附图说明

图1表示显示对于树脂129使用两种ATREF冷却条件(骤冷,6℃/h)获得的化学组成分布(CCD)曲线的图。

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