[发明专利]脱除工业窑炉尾气中的二氧化硫的方法以及综合利用工业窑炉尾气的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，以及对在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气进行综合利用的方法。 

背景技术

我国在工业尾气中二氧化硫的治理方面起步较晚，至今技术手段仍不成熟。国内一些电厂的烟气脱硫装置是从欧洲、美国、日本引进的技术；有些技术还是试验性的，并未完全成熟；同时，设备的烟气处理量很小，不能满足工业和环保要求。随着国家对环保越来越重视，脱硫工程已成为所有新建电厂必需的投入项目。近年来，我国以国外的技术为基础，逐渐研究开发了适合自己需要的脱硫技术。常见的废气脱硫方法有石灰石-石膏法、双碱法、简易氨法、氨法、氧化镁法、磺化酞菁钴脱硫法、喷雾干燥法、炉内喷钙以及尾部增湿等。以下是国内使用的脱硫技术中较为成熟的一些方法。 

石灰石-石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的一种脱硫技术，日本、德国、美国的火力发电厂所用烟气脱硫装置中的约90%均采用此工艺。其工作原理如下：将石灰石粉加水制成浆液，作为吸收剂泵入吸收塔内，并与烟气充分接触混合，烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成硫酸钙，硫酸钙达到一定饱和度后，结晶形成二水合石膏。将从吸收塔中排出的石膏浆液浓缩，脱水，使其含水量小于10重量%，然后送至石膏贮仓堆放。利用除雾器除去脱硫后的烟气中的雾滴，通过换热器加热升温后，由烟囱排入大气。由于通过循环泵将吸收塔内的吸收剂浆液循环并使其与烟气接触，吸收剂利用率很高，钙硫比较 低，脱硫效率可大于95%。 

喷雾干燥法以石灰为脱硫吸收剂，其基本原理如下：将生石灰熟化并加水制成消石灰乳，将消石灰乳泵入位于吸收塔内的雾化装置中，被雾化成细小液滴的吸收剂与在吸收塔内的烟气混合接触，并与烟气中的SO₂发生化学反应生成CaSO₃，进而将烟气中的SO₂脱除。与此同时，吸收剂因为带入的水分迅速蒸发而变得干燥，烟气温度随之降低。脱硫反应产物以及未被利用的吸收剂以干燥颗粒物的形式被烟气带出吸收塔，进入除尘器并被收集下来。脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。喷雾干燥法脱硫工艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点，脱硫率可达到85%以上。脱硫灰渣可用于制砖、筑路，但更多地是抛弃至灰场或回填废旧矿坑。 

氨水洗涤法脱硫工艺以氨水为吸收剂，并副产可用作化肥的硫酸铵。利用烟气换热器将锅炉排出的烟气冷却至90-100℃，进入预洗涤器洗涤除去HCl和HF，洗涤后的烟气经过液滴分离器除去水滴后进入前置洗涤器中。在前置洗涤器中，自塔顶喷淋氨水洗涤烟气，烟气中的SO₂被洗涤吸收除去，将洗涤的烟气排出，利用液滴分离器除去其携带的水滴，进入脱硫洗涤器。在该洗涤器中利用氨水进一步洗涤烟气，利用洗涤塔顶部的除雾器除去雾滴，经烟气换热器加热后通过烟囱排放。将洗涤工艺中产生的浓度为约30%的硫酸铵溶液从洗涤塔中排出，送至化肥厂进一步处理或直接作为液体氮肥出售，也可将所述溶液进一步蒸发浓缩干燥加工成颗粒、晶体或块状化肥出售。 

发明内容

鉴于上述现有技术状况，本申请的发明人在相关技术领域进行了广泛深入的研究，以期能够获得一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。结果发现可通过使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触而将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。发明人正是基于上述发现完成了本发明，并在此基础上开发了一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液 和工业窑炉尾气的方法。 

因此，本发明的目的是提供一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。 

本发明另一目的是提供一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法。 

可将实现本发明目的的技术方案概括如下： 

1.一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括：使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。 

2.根据第1项的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na₂Cr₂O₇·2H₂O计为5-60重量%的六价铬和1-15重量%的硫酸氢钠，其酸值以H₂SO₄计为50-800g/l。